Autoxydation du méthylxanthogénate de méthyle. 
Nous avons opéré pour ce corps dans les conditions qui 
s'étaient montrées les meilleures pour le xanthogénate d’éthyle, 
soit avec des solutions d’ammoniaque décinormales, puis nor- 
males, cette dernière afin d'éviter les trop grandes dilutions. 
La première chose qui frappe dans ces autoxydations, c’est 
la vitesse de la réaction, qui est beaucoup plus grande que 
dans le cas du dérivé éthylique. Ce fait avait du reste déjà été 
observé pour les thiuréthanes!; ainsi, comme nous l'avons dit 
plus haut, plus on avance dans la série, plus la vitesse de 
l’autoxydation est lente. Dans le tableau 4 et le graphique 3, 
nous avons mis en parallèle une autoxydation de GS 
. OC, H, SC 
avec une. de C—=S . Les conditions sont assez sembla- 
SS CH, 
bles pour que l'influence du volume de la phase gazeuse 
n'entre pas en ligne de compte. Les deux opérations sont faites 
en présence d’ammoniaque décinormale, à raison de deux 
équivalents par molécule. Les volumes d'oxygène sont rapportés 
au volume total absorbé. 
L’autoxydation du méthylxanthogénate de méthyle étant 
plus rapide, est par ce fait même plus complète. Les 80-85/, 
de la substance sont généralement autoxydés. 
A côté de l'acide sulfurique, il se forme des quantités no- 
tables des acides sulfureux, thiosulfurique et trithionique. Les 
dosages sont également rendus difficiles par la présence de 
toutes sortes de combinaisons organiques dont nous parlerons 
plus loin. 
Nous avons cependant obtenu dans deux cas des dosages 
suffisamment exacts pour donner une idée de la composition 
de la solution. (Voir le détail du titrage p. 138.) 
0/, de soufre transformé en : 
I Il 
Sulfite : 7.4 9.6 
Thiosulfate : 32.1 10.6 
Trithionate : 26.1 31.3 
Sulfate : 34.3 48.5 
1 BerTHOUD. Loc. cit., p. 61. 
