— 124 — 
Comme on le voit, les quantités des différents acides formés 
sont loin d’être constantes d’une opération à l’autre. Dans ces 
deux autoxydations, le seul facteur qui ait été modifié est le 
volume de la phase gazeuse et par conséquent la vitesse de la 
réaction. La seconde a été la plus rapide. 
DA O CG H, 
Une autoxydation de C—S a été faite en présence 
NSCH, 
d’un grand excès d’ammoniaque pour favoriser la saponification 
et examiner les produits formés. 
Comme dans le cas du dérivé éthylique, il se forme de 
l’aldéhyde par oxydation de l'alcool provenant de l'hydrolyse. 
Ici l’aldéhyde agit sur l’ammoniaque avec formation d'hexamé- 
thylènetétramine dont la présence fut constatée en évaporant 
à sec une certaine quantité de la solution, puis en mélangeant 
le résidu avec de l'acide salicylique et enfin en chauffant le 
tout avec de l’acide sulfurique, il se produit une coloration 
rouge qui décèle l’hexaméthylènetétramine!. À côté de cela 
il se forme également des traces de mercaptan, décelées comme 
précédemment pour le dérivé éthylique. 
L’ammoniaque, dans ces autoxydations, est aussi entraînée 
dans la réaction et partiellement autoxydée en hydroxylamine 
ou en produit plus riche en oxygène. Un dosage fait en traitant 
la solution d’où on a éliminé l’ammoniaque par de la poudre 
de zinc et en recueillant l’ammoniaque formée, à démontré 
que les 2,5°/, de l’ammoniaque étaient oxydés. Ces substances 
nuisent aux titrages; on sait que l’hydroxylamine, ainsi que 
l’hexaméthylènetétramine absorbent lentement de l’iode. 
1 Pharmacopea helvetica. 
