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Volume total de la solution: 178 emÿ. 
IL Il 
15 em3 donnent respectivement gr. 0.2280 gr. 0.2332 de sulfate de 
Baryum, ce qui fait au total 11.73 millimolécules de substance autoxydée. 
5 cm3 acidifiés par de l’acide sulfurique et chauffés à l’ébullition pour 
éliminer le mercaptan emploient 0.85 cm3 0.85 cm* d’une solution 
d'azotate d'argent a Ce qui correspond pour le volume total à 3.03 milli- 
molécules de substance saponifiée. 
d'où: Substance autoxydée : 11.73 millimolécules 
Substance saponifiée : 3.03 » 
Total : 14.76 » 
Parti de 14.99 » 
, U 
Le chlorothionecarbonate d’éthyle. C—S se comporte 
N'OCLE 
de façon semblable. Il faut également éviter que l’autoxydation 
soit trop lente et par conséquent opérer dans des récipients 
suffisamment grands pour laisser toute la place voulue à la 
phase gazeuse. Comme on peut s’y attendre, la vitesse est 
moins grande que pour le dérivé méthylique : en une minute, 
les 65 1/, environ de l'oxygène sont absorbés. Les 707, de la 
substance sont autoxydés et les 421/, du soufre transformés 
en acide sulfurique. 
CI 
Le thiophosgène CS présente certaines difficultés à 
CI 
cause de la formation du phosgène qu'il s’agit de condenser 
pour ne pas diluer l'oxygène. Divers dissolvants ont été essayés, 
mais ils diluent aussi le thiophosgène et ainsi empêchent lPau- 
toxydation de se produire. Nous nous sommes bornés à re- 
froidir avec de la glace le flacon d'absorption rempli d'oxygène, 
puis à secouer le flacon fermé jusqu'à ce que les fumées 
tombent. À ce moment-là on introduit de nouveau de l'oxygène 
et ainsi de suite. La vitesse de la réaction ne peut de cette 
manière pas être mesurée ; on se rend compte toutelois que 
l’autoxydation est extrêmement rapide. Nous avons ainsi réussi 
à autoxyder les 30 1/, du thiophosgène, le reste se décompo- 
sant pour donner du chlorure et du sulfocyanate d'ammonium 
et du soufre. 
Une molécule de thiophosgène absorbe environ 3 à 4 atomes 
d'oxygène et le soufre, est presque exclusivement oxydé en 
acide sulfurique. 
