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solution quatre fois normale de sulfure de potassium. Le 
mélange est chauffé quelques minutes, jusqu’à disparition de 
la coloration jaune qui se forme au début. A froid, la réaction 
est très lente. On introduit ensuite de l’acétate de sodium, 
puis on acidifie à l’acide acétique et, après avoir chassé l'hy- 
drogène sulfuré par ébullition dans un courant d’acide carbo- 
nique, on titre, à froid, par l’iode. 
Exemples : 
l Il II IV 
gr. gr. gr. gr. 
Poids du trithionate de potassium  0.1672 0.2466 0.2286 0.2501 
Milliéquivalents 1.2388 1.8268 1.693 1.850 
Milliéquivalents d’iode employés 1.243 1.841 1.704 1.888 
À un équivalent de trithionate }) 
Le L 1.003 1.007 1.006 1.006 
correspond équivalent d’iode $ 
Dans les essais IIT et IV, le sulfure de potassium a agi à 
froid et ce n’est qu'après 6 heures que la réaction est complète. 
2. Par titrage à chaud avec l'iode. 
On peut s'attendre à ce que les trithionates et tétrathionates 
soient oxydés par l’iode suivant les équations: 
S3 O6 Ke + 83 +6H0 —>SO,KR + 8JH+2S0,H, 
et S,0% Ka + 149 + 10H40 —> SO,K, + 14H +3S0,H, 
M. Billeter ayant constaté que cette réaction a lieu à chaud, 
nous l’avons examinée au point de vue quantitatif. Elle se 
passe comme l’indiquent les équations et est complète si l’on 
a soin de neutraliser l’acide qui se forme. Elle peut donc être 
utilisée pour des titrages sans toutefois être très précise. 
Nous opérons dans un ballon rond, fermé par un bouchon 
de verre muni d’un robinet. La solution contenant le sel à 
titrer est additionnée d’un excès d’iode, environ 20 1/,, et d'un 
peu d’acétate de sodium pour neutraliser les acides qui se 
forment. Après avoir réduit la pression à 40 mm (la perte d’iode 
est insignifiante) on chauffe le ballon pendant 2 heures au 
bain-marie. 
Après refroidissement la solution est soigneusement trans- 
vasée dans un verre et l’excès d’iode titré au thiosulfate. Il 
faut avoir soin d'éviter un trop grand excès d’iode, sans quoi 
une partie sublime et on a de la peine à le remettre en solu- 
tion. La marche de la réaction peut être contrôlée par titrage 
de l’acide formé. 
