5] Untersuchungen üb. d. Mikrostruktur künstl. u. natürl. Kieselsäuregallerten. 291 



Ehelmen (1846) erhielt durch langsame Zersetzung von salzsäure- 

 haltigcm Kieselsäureäthylesther in feuchter Luft, oder durch Eingießen 

 von Chlorsilicium in überschüssigem Alkohol und langsame Zersetzung 

 der Flüssigkeit in feuchter Luft einen Kieselsäuregel, der an der 

 Luft undurchsichtig oder halbdurchsichtig wurde, in Wasser jedoch 

 wieder völlige Durchsichtigkeit erlangte. Wegen dieser Eigenschaft 

 bezeichnete Ehclmcn diesen Gel direkt als Hydrophan; von Luft- 

 austritt ist dagegen bei ihm keine Rede. Es sei hier bemerkt, daß 

 Fraiikenheim (1851, p. 467) die Kieselgel, Tabaschire und Opale durch- 

 weg als von feinsten Hohlräumchen durchsetzt beurteilte. Diese 

 Hohlräumchen seien so klein, «daß die Masse ihre Durchsichtigkeit 

 nicht verliere». 



H. Kühn (1853) erhielt aus der Lösung seiner wasserlöslichen 

 Kieselsäure, die durch längeres Kochen einer aus Alkalisilikat durch 

 Salzsäure gefällten und gut ausgewaschenen Kieselsäure mit Wasser 

 dargestellt war, beim Eintrocknen eine «opalartige Masse» von sehr 

 geringem spezifischem Gewicht und großer Porosität. Er bemerkt 

 darüber (p. 5): ^In Wasser geworfen schwimmt es» (das Kieselsäure- 

 hydrat) «daher anfangs darauf. Bald aber saugt es sich voll damit, indem 

 es zugleich ein krystallhelles Aussehen gewinnt und darin untersinkt. 

 Größere Stücke zerspringen dabei gewöhnlich in mehrere kleinere.» 

 Hier wird demnach zuerst der für lufttrockenen Tabaschir später 

 von Colin (p. 383) geschilderten Eigentümlichkeit gedacht, daß er beim 

 Tränken mit Wasser in kleinere Stücke zersprengt werde. Ich habe 

 diese Erscheinung dann an dem von mir 1893 dargestellten Gel eben- 

 falls gefunden (1894, p. 13; 1898, p. 82). Genaueres über dies Zer- 

 springen der durch Säurefällung aus Alkalisilikat erhaltenen Kieselgel 

 hat van Bcmmelcn (1898, H, p. 102) mitgeteilt. Er findet, daß das Zer- 

 springen beim Einbringen in Wasser zuerst beginnt, wenn der Wasser- 

 gehalt des eintrocknenden Gel auf ca. 54°/o (+ 4 Moleküle H2O auf 

 1 Mol. SiOg) gesunken ist. In diesem Fall ist noch keine Luft in den 

 Gel eingetreten, weshalb das Zerspringen auch ohne Luftaustritt ge- 

 schieht und dabei nur 0,2 — 0,5 Mol. HoO aufgenommen werden. Je 

 stärker der Gel austrocknet, desto energischer wird das ursprünglich 

 nur schwache Zerspringen. 



Ich schloß (1894, p. 14; 1898, p, 83), daß das Zerspringen auf 

 geringe Volumänderungen hinweise, im Gegensatz zu Cohn, der es 

 bei dem Tabaschir auf die stürmische Luftentwicklung zurückzuführen 

 suchte. Van Bemmelefis Feststellung, daß die Erscheinung schon be- 

 ginnt, bevor Lufterfüllung statthat, erweist, daß Colins Ansicht 



