3] Über Salzbiklungen in Lösungen. 121 



und für ihre Anwendung' von gleich weittragender Bedeutung 

 werden dürfte. 



Als Objekt unserer Untersuchung haben wir den ersten und 

 klassischen Tv})us der tautonierisierbaren Gebilde gewählt, nämlich 

 den Typus des Acetessigesters. Zu demselben gehören auch die 

 Ester der schon sehr eingehend studierten Kamphokarbonsäure'). 

 Weshalb unsere Wahl gerade zuerst auf diese Kör})er fiel, wird 

 sich aus dem Folgenden ergeben. — 



Die merkwürdigen Erscheinungen, welche beim Studium der 

 Reaktionen der Kamphokarbonsäureester und ihrer Natriumsalze 

 zutage traten, haben zu mancherlei Schlüssen und mehr oder 

 weniger begründeten Vermutungen Anlaß gegeben. So war u. a. 

 festgestellt worden, daß diejenigen Natrium Verbindungen dieser 

 Ester, welche innerhalb von Benzol, Ligroin, xither und ander- 

 weitigen schlecht dissoziierenden Medien entstehen und darin gelöst 

 bleiben, von Alkylhaloiden absolut nicht verändert werden. Stellt 

 man dagegen die Natrium Verbindungen in alkoholischen Lösungen — 

 also in gut dissoziierenden Medien — dar, so lassen sie sich 

 in diesem Zustande, allerdings nur laugsam, jedoch vollständig 

 mit den Alkylhaloiden umsetzen. Es bilden sich Alkylderivate, 

 und zwar in diesem Falle ausschließlich Derivate der Ketoform: 



Cs Hm <C A/-. " ^)- — Ganz anders wirken Acylhaloide. 



Diese reagieren sowohl auf die innerhalb Benzol, Äther etc., als 

 auch auf die innerhalb Wasser, Alkoholen u. s. w. gebildeten 

 Natriumsalze mit der größten Leichtigkeit. In diesem Falle bilden 

 sich aber, sei nun das Medium ein dissoziierendes oder ein nicht 

 dissoziierendes, auch nicht die geringsten Spuren von Ketoderi- 



G . GO> P 



vaten, sondern einzig die Enol Verbindungen: Cs Hm -cT >! ^ " ^). 



C'O'Ac 



Eine befriedigende Erklärung für diese höchst auffallenden und 

 wohl bisher beis})ie]losen Erscheinungen war schwer zu finden. 

 Vorläufig begnügte man sich mit der Annahme, daß es zwei 

 Reihen von Natriumverbindungen gebe, von denen die in alkoho- 

 lischen Lösungen entstehenden und mit Alkylhaloiden reagierenden 



') /. W. Brühl, Berichte Deutsch. Chem. Ges. 24, 3382, 3708 [1891]; 

 26, 290 [1893]; 35, 3510, 3619, 4080, 4113 [1902]; 36, 668, 1305, 1722, 4272 

 [1903]; J. W. Brühl und H. Schröder, loc. cit. 37, 2512 [1904]. 



■') J. W. Brühl, Bericlite Deutseh. Chem. Gee. 35, 3619 [1902]. — ^) loc. 

 cit. 35, 4080; 36, 4273 [1903J. 



