122 J. W. Brühl und H. Schröder: [4 



die ketouförmigen C- Salze: Cs Hm <C i ^ ' " , die in nicht 

 dissoziierenden Medien gebildeten und gegen Alkylhaloide passiven 

 die enolförmigen O- Salze: Cs Hu <r ;^ ^-..-r" darstellend. 



Die freien Ester schienen sich dagegen in Lösungen umgekehrt 

 zu verhalten wie die Estersalze. Denn jene lieferten gerade in 

 alkoholischen Medien die für Enole als charakteristisch betrach- 

 teten Färbungen mit Eisenchlorid, während diese Reaktion in 

 benzolischen und anderen nicht dissoziierenden Lösungsmitteln 

 ausblieb-). Hiernach hatte es also den Anschein, als wenn die 

 freien Ester gerade in alkoholischen Lösungen in Form der Enole 

 enthalten seien, während die in Benzol und dergleichen Medien 

 gelösten Ester als Ketoformen vorlägen. Diese Anschauung ließ 

 sich aber wieder mit den aus dem Verhalten der Estersalze ge- 

 zogenen, entgegengesetzten Scblußfolgerungen schwer vereinbaren. 



Um einen Einblick in diese auf rein chemischem Wege un- 

 aufklärbaren und anscheinend ziemlich verwickelten Verhältnisse 

 zu gewinnen, wurde eine umfassende physiko-chemische Unter- 

 suchung vorgenommen. Zu dem Zwecke wurden sowohl die Mol- 

 gewichte der Kamphokarbonsäure, ihrer Salze, Ester und Ester- 

 salze, als auch ihr elektrisches Leitvermögen in verschiedenen 

 Lösungsmitteln bestimmt. Ferner wurden die Estersalzc hinsicht- 

 lich ihrer Beständigkeit gegenüber Wasser, Alkoholen und nicht 

 dissoziierenden Medien, also in bezug auf Hydrolyse, Alkoholyse etc. 

 geprüft. Diese Versuche werden zum größeren Teil erst im 

 VL Kapitel zu erörtern sein. Hier wenden wir uns zunächst zu 

 der Besprechung unserer eingehenden spektrochemischen Unter- 

 suchungen, welche also in erster Linie festzustellen hatten, ob bei 

 der Bildung der Natrium Verbindungen der Kamphokarbousäureester 

 in Lösungen die Konstitution des als (schwache) Säure fungieren- 

 den Esters unverändert bleibt, oder ob dabei eine Umlagerung des- 

 selben (Enolisation) stattfindet: 



CgHi^; 



.CNa-COgR 

 CH-COgR /"^'^''^CO 

 CO \ pü /CCO^R 



-C.ONa 



') a. a. 0. 35, 3632. — «) loc. cit. 36, 671. 



