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Über Salzbildungen in Lösungen. 



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Es wäre das einfachste und in mancher Beziehung wünschens- 

 wert gewesen, diese Salzbildung in wässerigen Lösungen vornehmen 

 und optisch verfolgen zu können. Dies war aber in dem vor- 

 liegenden Falle unmöglich. Denn es hatte sich gezeigt, daß die 

 Ester der Kamphokarbonsäure in wässerigen Alkalien entweder nur 

 wenig oder gar nicht löslich sind (Äthyl- resp. Amylester), oder 

 daß sie, wie der Methylester, zwar genügend löslich, aber in der 

 alkahschen Lösung so stark hydrolytisch gespalten sind, daß, wie 

 bei dem Acetessigester in wässerig-alkalischer Lösung, eine sehr 

 rasche Selbstverseifung stattfindet^). Der Methylester der Kam- 

 phokarbonsäure hatte bei der quantitativen Prüfung das Folgende 

 ergeben ^). 



5,0958 g Ester waren in den berechneten 24,25 ccm 1/1-n 

 Natronlauge gelöst worden und von dieser Lösung (28,5 ccm) 

 wurden je 2 ccm (enthaltend 0,3576 g Ester) mit ca. 1/3-n Salz- 

 säure und Phenolphtalein bei 17° titriert. 1 ccm Salzsäure ent- 

 sprach 0,01349 g Natronlauge. 



III. für je 4 ccm der Lösung 



0,0971 

 0,0432 

 0,0391 



0,5096 

 0,2265 

 0,2052 



0,2056 



0,4887 

 0,5100 



28,75 

 68,33 

 71,31 



Aus diesen Zahlen ersieht man, daß sich nach ungefähr 

 1 Stunde mehr als 70 p. Ct. des Estersalzes verseift haben. 



Ganz anders verhalten sich aber absolut alkoholische 

 Lösungen der Na-Estersalze. Vermischt man bei 17" 4,5231 g 

 Amylester der Kamphokarbonsäure mit der äquivalenten Menge, 

 d.i. mit 32,14 ccm einer 2,86- volumprozentigen, Natriummethylat- 



') J. W. Brühl, Ber. Deutsch. Chem. Ges. 35, 3512, 4119 [1902]; 36, 

 1310 [1903]. 



■') J. W. Brühl und H. Schröder, loc. cit. 37, 2521 [1904]. 



