7] Über Salzbildungen in L(>8ungen. 125 



Ester durch die Lösung in alkoholischem Natriumalkoholat — also 

 bei der Salzbildung — seine ursprüngliche Konstitution beibe- 

 halten, oder ob er sie geändert habe. Im ersteren Falle müßte 

 sich Mol-Refraktion und -Dispersion des gelösten und des unge- 

 gelösten Esters als gleich ergeben, im anderen Falle aber müßten 

 die optischen AVerte des gelösten Esters infolge der Umlagerung 

 (Enolisation) ganz auffallend angewachsen sein. 



Wir bezeichnen diese erste Methode als Bestimmung 

 der Konstitution der Salze durch Ermittelung der spek- 

 trochemischen Funktionen des Salzradikals. 



Zweite Methode: Zieht man die Konstanten des in der oben 

 erwähnten Weise ermittelten Salzradikals von denjenigen des 

 Salzes ab, so ergeben sich die Werte des gelösten Metalls. Im 

 Falle das Natrium in diesen Estersalzen an Sauerstoff gebunden 

 ist, also in der Kombination Na R, wird es voraussichtlich die 

 nämlichen optischen Konstanten aufweisen wie das Natrium in 

 anderen, gewöhnlichen Salzen und in der Natronlauge. Im Falle 

 aber das Metall in diesen Estersalzen nicht an Sauerstoff, sondern 

 an Kohlenstoff gebunden ist (Ketoform), wird es wahrscheinlich 

 merklich andere Konstanten besitzen. 



Wir bezeichnen diese zweite Methode als die Bestim- 

 mung der Konstitution der Salze durch Ermittelung der 

 optischen Funktionen des Salzmetalls. 



Dritte Methode: Wir bilden die Estersalze, indem wir eine 

 alkoholische Lösung eines Natriumalkoholates mit der äquivalenten 

 Menge des reinen Esters vermischen. Bezeichnen wir das Radikal, 

 welches mit Wasserstoff den Ester, resp. mit Natrium das Ester- 

 salz bildet, mit R, so vollzieht sich also die Salzbildung nach dem 

 Schema: 



HR-f CnH2n-f i-ONa = NaR-f CnH2n-|- l-OH. (I) 



Wenden wir die optische Mischungsregel von Biot und Anigo 

 auf diese Lösungen an, und bezeichnen mit (M) die optische 

 Funktion — also Mol-Refraktion oder -Disi)ersion — der Glieder 

 dieses Systems, so ergibt sich: 



(M) Na R — (M) HR = (M) CnH 2 n -fi • ONa — (M) Cn H 2 n + i • OH (la) 

 = /\ = konstant. 



Die Differenz A ist eine Konstante, welche nur von der 

 Natur des angewandten Alkohols und von der Konzentration ab- 

 hängig sein kann. 



