184 J. W. Brühl und H. Schröder: [16 



Aus Tabelle IV a ist ersichtlich, daß die Dichte und die 

 sämthchen Brechungsiudices der Salzlösimgen mit wachsender 

 Konzentration zunehmen. 



Die linke Seite der Tab. IV b enthält die spezifische Refraktion 

 N der Lösung, die rechte Seite die entsprechenden Werte 

 N„ des gelösten Salzes, zu deren Ableitung die hier mit N, be- 

 zeichneten Refraktionskonstanten der Natriumalkoholatlösungen 

 (Tabelle III b, links) dienten. In der rechtsseitigen Abteilung von 

 Tabelle IV b findet man noch die Mohverte M des gelösten Salzes. 



Überblickt man die Zahlenwerte der Tabelle IV b, so zeigt 

 sich wieder überall der spezifische Einfluß der Lösungsmittel, 

 welcher hier bei den Salzlösungen, resp. bei den gelösten Salzen 

 noch stärker hervortritt als bei den Alkoholaten. 



Die Einflüsse der lösenden Medien können gleichzeitig sowohl 

 physikalischer, als auch chemischer Art sein und, indem sie sich 

 superponieren, komplizierte Wirkungen zur Folge haben^). 



Solche Komphkationen machen sich besonders in den Kon- 

 stanten der gelösten Salze, welche auf der rechten Seite der 

 Tabelle IV b zusammengestellt t^ind, bemerkbar. Die aus den 

 Lösungen abgeleiteten Refraktionswerte N„ nehmen bei dem 

 Methyl- und Athylestersalz mit wachsender Konzentration zu, 

 beim Amylestersal/ sind sie aber fast konstant (sehr schwach ab- 

 nehmend). Die Dispersionsworte N„y — N„a nehmen dagegen mit 

 wachsender Konzentration nur beim Methyl estersalz zu, beim 

 Äthylestersalz nehmen sie ab und beim Amyl estersalz werden 

 sie wieder konstant. 



') Einer dieser physikalischen Einflüsse läßt sich ganz deutlich nach- 

 weisen. Wir finden nämlich, daß die spezifische Refraktion N der .Salzlösunf,'en 

 (Tab. IV b, links) in der Äthyl- und Amylreihe mit wachsender Konzentration 

 ausnahmslos abnimmt, im Gegensatz zu der Methylreihe, wo ebenso aus- 

 nahmslos eine Zunahme erfolgt. Es hängt dies nun offenbar damit zusammen, 

 daß die spezifische Refraktion des Äthyl- und Amylalkohols, resp. der ent- 

 sprechenden Natriumalkoholatlösungen größer ist als die Refraktion des ho- 

 mogenen kamphokarbonsauren Äthyl- resp. Amylesters. Setzt man nun zu 

 dem stärker brechenden Mittel (Äthyl- oder Amylalkoholat) das schwächer 

 brechende (Äthyl- oder Amylester) in immer steigenden Mengen hinzu, so 

 muß die spezifische Refraktion der entstehenden Salzlösungen stetig abnehmen. 

 In der Methylreihe ist dies optische Verhältnis zwischen Ester und .\lkohol, 

 resp. Alkoholatlösung umgekehrt, daher zeigt sich hier die Erscheinung, daß 

 mit zunehmender Konzentration das spezifische Brechungsvermögen der Salz- 

 lösung steigt. 



