17] Über Salzbildungen in Lösungen. 135 



Die Gesamtwirkung der verschiedenartigen Einflüsse des 

 Mediums, welche hier alle auf das gelöste Salz übertragen sind, 

 ist um so stärker, je größer die Menge des Lösungsmittels, also 

 je geringer der Gehalt an gelöstem Salz in der Lösung, aus der 

 die Salzkonstanten abgeleitet wurden, ist. 



Dies zeigt sich am klarsten bei Durchsicht der molaren 

 Werte, der Molrefraktion M und der Moldispersion My — Ma, 

 deren Abhängigkeit von der Natur und Konzentration des Mediums 

 natürlich die nämliche ist, wie die der spezifischen, d. h. durch 

 das Molgewicht dividierten Werte N„ resp. N„y — N„a. Zieht man 

 nämlich die Homologiedifferenzen der Molkonstanteu für CH2 

 zwischen Äthyl- und Methylestersalz, und für 3 CH2 zwischen 

 Amyl- und Athylestersalz, so ergeben sich bei den verdünn- 

 ten Lösungen ganz erhebliche Abweichungen von den Standart- 

 werten : 



Ma Md M7— Ma 



CH2 4,57 4,60 0,11 



3CH2 13,71 13,81 0,33. 



Bei den verdünntesten Lösungen findet sogar keine Zu- 

 nahme, sondern eine durchaus abnorme Abnahme der Moldispersion 

 My— Ma beim Übergang vom Äthyl- zum Amylestersalz statt. 



Diese höchst merkwürdigen Abweichungen von der Homolo- 

 gieregel, welche in allen Fällen bei der Dispersion, als der 

 empfindlichsten und konstitutivsten Eigenschaftsäußerung, am auf- 

 fallendsten hervortreten, verschwinden nun, wenn anstatt der ans 

 den verdünntesten, die aus den konzentriertesten Lösungen 

 abgeleiteten Molwerte der gelösten Salze miteinander verglichen 

 werden. Die Salze erweisen sich dann als optisch homolog, und 

 insbesondere verschwindet auch jede Abnormität hinsichtlich der 

 Dispersion, wenn man die Kleinheit dieser Konstanten und die 

 möglichen Versuchsfehler berücksichtigt. 



Die vorstehenden Tatsachen und namentlich auch das in jeder 

 Beziehung eigenartige Verhalten der Estersalze in amylalkoho- 

 lischer Lösung weisen deutlich darauf hin, daß ganz intensive, 

 also chemische Wechselwirkungen zwischen gelöstem Salz und 

 Medium vorliegen und daß der Amylalkohol als Lösungsmittel 

 eine chemisch wesentlich andere Rolle spielt wie der Methyl- und 

 Äthylalkohol. Die Tatsachen drängen zu dem Schluß, daß die 

 Estersalze in verdünnten methyl- und äthylalkoholischen Lösungen 

 sich in irgend einem Zustande befinden, der grundverschieden von 



