21] Über Salzbildungen in Lösungen. 139 



Säureester bei der Salzbildung eine Umlagerung erfahren. — Da 

 die sämtlichen Funktionen des umgewandelten (gelösten) Esters 

 größer sind als die der homogenen, so ergibt sich mit gleicher 

 Bestimmtheit, daß der ßindungs Wechsel in einer Enolisation 

 besteht, daß also die Estersalze Sauerstoffsalze sind: 

 CH.C = 0(OR) C-C = 0(OR) 



CsHu/l NaOCüH2u + l_ (.^^,y|| +HOCnHon + l. 



\=0 C-ONa 



Die enorme Größe der obigen lukremente, besonders hinsicht- 

 lich der Dispersion, entspricht auch insofern allen bisherigen Er- 

 fahrungen, als, wie die obigen Formeln zeigen, die nicht konju- 

 gierten Doppelbindungen 



= C— C-C = in die konjugierten = C— C = C-0- 

 umgewandelt wurden. Hierdurch wird aber bekanntlich immer 

 eine excessive Erhöhung des optischen Effekts und namentlich 

 der Dispersion hervorgerufen. Gerade in Lösungen kommt infolge 

 des Einflusses der Medien die Wirkung der obigen Konjugation 

 zu ganz besonders auffallender Geltung, wie auch schon die oben 

 citierten Untersuchungen des einen von uns ergeben haben. 



\yir wiesen im vorstehenden darauf hin, daß die Mittelwerte 

 der Differenzen bei den drei Estern in erster Annäherung ungefähr 

 gleich seien. Betrachten wir aber anstatt dieser Mittelwerte, welche 

 alle speziellen Einflüsse von Natur und Konzentration des Mediums 

 verwischen, den Gang der Diff'erenzen im einzelnen, so bemerken 

 wir wieder das eigenartige Verhalten der amylalkoholischen Lösun- 

 gen. Nur bei diesen sind die Werte praktisch konstant, während 

 sie namentlich bei den methylalkoholischen, aber auch bei den 

 äthylalkohoHschen Lösungen von jenen Einflüssen der Natur und 

 Konzentration der Medien deutlich abhängig sind. 



Wir gelangen damit zur Untersuchung der Frage: Was ist 

 die Ursache dieses überall beobachteten verschiedenartigen Ver- 

 haltens der methyl- und äthylalkoholischen Lösungen einerseits 

 und des der amylalkoholischen andrerseits? 



In einer neulichen Vorarbeit^), deren Zahlenresultate wir hier 

 im Auszuge im Kapitel VI mitteilen, haben wir sowohl durch die 

 ebuUioskopische Methode, als auch durch Messung der elektrischen 

 Leitfähigkeit sicher nachgewiesen, daß das Natriumsalz des kam- 



1) /. W. Brühl und H. Schröder, Berichte Deutsch. Cheni. Ges. 37, 2515, 

 2519 [1904]. 



