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Die erste und die zweite unserer spektrochemischen Methoden 

 sind also in jeder Hinsicht der dritten überlegen und sie allein 

 sind geeignet, uns in die Feinheiten der chemischen und physi- 

 kalischen Verschiedenheiten der Körper einen Einblick gewinnen 

 zu lassen, und so ein scharfes Gesamtbild von den Eigenschaften 

 und der Natur der untersuchten Verbindungen zu liefern, wozu 

 die komplexen Konstanten der dritten Methode nicht geeignet sind. 

 — Immerhin wird man in Zukunft bei derartigen Untersuchungen 

 sich mit Vorteil aller drei, sich gegenseitig ergänzenden und kon- 

 trollierenden Methoden bedienen. 



VI. Osmotische und elektrochemische Versuche. — Vergleichung 

 und Erklärung des chemischen Verhaltens der in assoziierenden 

 und der in dissoziierenden Medien gelösten Kamphokarbonsäure- 



Estersalze. 



Es bleibt uns nun noch übrig, das in der Einleitung be- 

 sprochene ungleiche chemische Verhalten der in verschiedenartigen 

 Medien gelösten Natrium-Estersalze auf Grund der physikoche- 

 mischen Ermittlungen zu erörtern. 



Eine Feststellung der Konstitution der Salze vom Typus des 

 Natracctessigesters war bisher noch niemals gelungen. Auch bei 

 den Natriumsalzen der Kamphokarbonsäureester hatten die ein- 

 gehendsten chemischen Untersuchungen nicht mehr als unsichere 

 Vermutungen ergeben. 



Enolförmige Alkylderivate (Sauerstoffäther) von der Form 



/C.CO:iR 



Ca Hl 4 <^ II ZU erhalten, war auf keine Weise gelungen. 



\C.O.R' 

 Die Na -Estersalze der Kamphokarbonsäure reagierten zwar mit 

 Alkylhaloiden, aber nur unter ganz bestimmten Umständen, näm- 

 lich nur in alkoholischen Medien, und dann lieferten sie aus- 

 schließlich die tautomeren, ketoförmigen Alkylderivate (Kohlenstoff- 



/ c /-^^ 



äther) von der Form CsHii <^ | ^ . Die in Benzol, Li- 



\ CO 

 groin, Äther gelösten Na-Estersalze erwiesen sich dagegen Alkyl- 

 haloiden gegenüber als ganz indifferent^). Es wurde daher an- 

 genommen, daß gerade diese in nicht dissoziierenden Medien ge- 



*) J. W. Brühl, Ber. Deutsch. Chem. Ges. 35, 3632 [1902]. 



