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chemische Konstitution, speziell die Art der tantomeren Form, ge- 

 rade bei der Salzbildung von keinem Einfluß zu sein. — Ganz 

 anders bei den langsam verlaufenden tautomeren Umwand- 

 lungen. Der eine von uns hat ja mit aller Bestimmtheit nach- 

 weisen können^), daß bei den Lösungen von Pseudosäuren 

 (tautomerisierbaren Estern) in neutralen Medien der Tautoraeri- 

 satio US Vorgang gänzlich von der Natur des Mediums abhängt, 

 rasch oder langsam oder auch gar nicht erfolgt, je nach der Natur 

 und Medialenergie des betreffenden Lösungsmittels. Dies schemt aber 

 prinzipiell anders zu sein bei den momentan verlaufenden 

 tautomeren Umwandlungen, als welche sich die Salzbildungen 

 auch bei den Pseudosäuren darstellen. 



Wir fanden ja im vorstehenden in der Tat, daß die Methyl- 

 und Athylester der Kamphokar])onsäure unmittelV)ar nach der 

 Auflösung in methyl- resp. äthylalkoholischem Natrium sich ge- 

 nau so vollkommen enohsiert zeigen wie die Amylestcr unmittel- 

 bar nach der Auflösung in amylalkoholischem Natrium. Es findet 

 also in allen diesen Fällen eine momentane Tautomerisation der 

 Pseudosäure (das heißt des Kam[)hokarbonsäureesters) statt, gleich- 

 gültig, 0I3 das J Lösungsmittel eine große Medialenergie (jonisiereude 

 Kraft) l)csitzt, wie Methyl- und Äthylalkohol, oder eine geringe, 

 wie Amylalkohol. Es liegt daher auch gar kein Grund zur An- 

 nahme vor, daß sich Benzol, Äther, Ligroin etc. prinzipiell anders 

 verhalten sollten als der medialeuergetisch so schwache Amyl- 

 alkohol. 



In der Tat weisen denn auch alle chemischen Eigenschaften 

 der in Benzol, Äther etc. gelösten Salze der Kamphokarbonsäure- 

 ester darauf hin, daß diese Ester in den genannten Medien bei 

 der Salzbildung gleichfalls momentan enohsiert werden. Dafür 

 spricht zunächst der Umstand, daß die Acylhaloide auf die frisch 

 bereiteten Na-Estersalze in Benzollösung ebenso momentan rea- 

 gieren, wie auf die in alkoholischen Medien gebildeten Estersalze ^). 

 Ferner spricht dafür die Tatsache, daß, obwohl die freien Kampho- 

 karbonsäureester in Benzollösung mit Eisenchlorid gar nicht 

 reagieren, diese Reaktion sofort eintritt, wenn man zuvor Natrium 

 in diese Benzollösung der Ester eingetragen, also Estersalz gebildet 



^) J. W. Brühl, Die Rolle der Medien im Lösung.svorgange. Zeitschr. 

 physik. Chem. 30, 1 [1899]; Über tautomere Umwandlungen in Lösungen, 

 loc. cit. 3-t, 1 [1900]. 



■-) /. W. Brühl, Ber. Deutsch. Chem. Ges. 35, 4030 [1902]. 



