37] Über Salzbildungen in Lösungen. 155 



hat. Es fällt quantitativ Kochsalz aus und die tief blauschwarz 

 gefärbte Lösung hinterläßt beim Verdunsten ein in Benzol^ Li- 

 groin, Äther u. s. w. lösliches, fast schwarzes Produkt, welches nur 

 ein enolförmiges Eisensalz sein kann^). 



Die in Benzol, Äther u. a. nicht jonisierenden Medien ge- 

 bildeten Na-Estersalze der Kamphokarbonsäure sind also höchst 

 wahrscheinlich ebenfalls Enolsalze, und zwar sowohl zufolge 

 physiko-chemischer, wie auch rein chemischer, synthetischer Tat- 

 sachen. 



Wie erklärt sich nun trotzdem das ganz abweichende che- 

 mische Verhalten dieser in Benzol etc. gebildeten und der in Al- 

 koholen dargestellten Estersalze gegenüber Alkylhaloiden? 



Hierüber geben die vor kurzem von uns publizierten ebullio- 

 skopischen und elektrolytischen Untersuchungen der Na-Estersalze^) 

 Auskunft. 



Wir haben dort gezeigt, daß das Methylestersalz in Benzol 

 und das Amylestersalz in Äther gelöst, keine elektrische Leitfähig- 

 keit besitzen, und daß sie zufolge der Siedepunktserhöhung zu 

 Komplexen von drei bis vier einfachen Molen polymerisiert sind. 

 In Methylalkohol gelöst, erwies sich dagegen das erstgenannte 

 Salz durch die Siedepunktserhöhung als fast völlig elektrolytisch 

 dissoziiert, was durch Bestimmung der Leitfähigkeit bestätigt 

 w^urde. Der Vollständigkeit halber stellen wir die betreffenden 

 Messungen, soweit sie hier von Interesse sind, im folgenden zu- 

 sammen : 



Natriumsalz des kamphokarbonsauren Methyls, in 

 Benzol. (Siedepunktserhöhuug.) 



" Substanz 



mittel A M gef. M ber. 



g ^ 



L 18,62 1,6432 0,222 1037 232 



IL 17,25 1,4079 0,272 783 232. 



Natriumsalz des kamphokarbonsauren Amyls, in Äther. 

 (Siedepunktserhöhung. ) 



L 17,32 1,6140 0,237 849 288. 



1) J. W. Brühl, loe. cit. 36, 669 fV. [1903]. 



-) J. W. Brühl und H. Schröder, Ber. Deutsch. Chem. Ges. 37, 2512 [1904]. 



