43] Über öalzbildungen in Lösungen. 161 



Der Grund dieses abweichenden Verhaltens der Acyl- und 

 der Alkylhaloide ist nun offenbar in den schon so vielfach nach- 

 gewiesenen Substitutions- Regeln von Claisen^) und Brühl-) zu 

 suchen. Danach liefert eine umlagerungsfähige (tautomerisierbare) 

 Substanz beim Alkylieren die Ketoform, dagegen beim Acylieren 

 die Enolform um so leichter, je saurer (elektronegativer) die ein- 

 zuführende Acylgruppe ist. Bei der Umsetzung zwischen den 

 Alkvl- resp. Acylhaloiden und den Na-Estersalzen der Kampho- 

 karbonsäure findet also eine verschiedenartige Angriffsorientierung 

 der Haloidverbindung gegenüber dem Estersalz statt: 



/CO2R 

 /C.CO2R CH3 /C( 



\C.0- <^ > 1 \C.0-C0.CH3 



..-- ■ CO.CH3 



VII. Zusammenfassung der Resultate. 



1. Es wurden drei spektrochemische Methoden angegeben, 

 nach welchen sich die Salzbildung in alkoholischen Lösungen 

 untersuchen läßt. Diese Methoden sind auch auf Lösungen in 

 beliebigen anderen Medien übertragbar. 



Durch Anwendung auf tautomerisierbare Körper kann so fest- 

 gestellt werden: 



a) ob bei dem Neutralisationsvorgange das Säureradikal seine 

 optischen Eigenschaften verändert, also eine chemische Umwand- 

 lung (EnolisatioD, Ketisation) erfahren hat oder nicht; 



b) ob das basische Radikal (Metall oder Ammonrest) sich 

 optisch verändert hat; 



c) ob die Differenz der optischen Funktionen zwischen Salz 

 und Säure (resp. Base) gleich einer Konstanten ist, welche für die 

 Salzbildung ohne chemische Umlagerung gilt, oder kleiner, oder 

 größer. 



Jede dieser drei Methoden führt zu einem bestimmten Resultat 

 in bezug auf die chemische Konstitution des Salzes, gibt also 

 darüber Auskunft, ob und eventuell welche Art von Umwandlung 



•) L. Claisen, Ber. Deutsch. Chem. Ges. 25, 1763 [1892]; Lieb. Ann. d. 

 Chem. 277, 206 [1893]. 



2) J. W. Brühl, Journ. prakt. Chem. (2) 50, 160 flf., 180 ff., 220 [1894]. 

 Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. F. VHI. Bd. 11 



