Ur> J. W. Brühl und H. Schröder: [44 



bei seiner Bildung stattgefunden hat, so daß sich die drei Me- 

 thoden gegenseitig ergänzen und kontrollieren. — Sie sind für 

 alle tautomerisierbaren Gebilde anwendbar, sowohl für Pseudo- 

 säuren und Pseudobasen, als auch für amphotere Verbindungen. 



2. Bei der Neutralisation der hier untersuchten Kampho- 

 karbonsäureester (welche als schwache Säuren funktionieren) mittelst 

 verschiedener Natrium-Alkoholate werden diese Ester in allen 

 Fällen chemisch umgewandelt. Sowohl in methyl- und äthvl-, als 

 auch in amylalkoholischen Lösungen gehen die stets ketoförmigen 



/ CH.CO2R 

 Ester CsHu <( I in die enolförmigou Sauerstoffsalze 



\ CO 



/ C.CO2R 

 GsHu <( II über. — Es ist hiei-durch zum ersten Male 



\ C-O-Na 

 die chemische Konstituti(»n der so viel diskutierten Ester und 

 Estersalze vom Tyitus des Acetessigesters und Natracetessigesters 

 in zahlenmäßiger und unantastl)aror Weise bewiesen worden. 



3. Es hat sich das weitere, sehr interessante Resultat ergeben, 

 daß die oi»tischen Funktionen des Natriums in verdünnten 

 methyl- und äthylalkoholischen Lösungen der Estcrsalze gleich 

 sind, aber verschieden V(»n den Funktionen des Metalls in gleich 

 verdünnten amylalkoholischen Salzlösungen, und zwar um nicht 

 weniger als ca. 20 Prozent kleiner. In konzentrierten Salz- 

 lösungen sind die oi)tischen Werte des Natriums ganz andere als 

 in verdünnten, sie sind aber — und das ist das bemerkenswerteste 

 — für alle drei Lösungsmittel vollkonnnen gleich, und zwar sind 

 sie wesentlich größer als in verdünnten Lösungen. 



Die einfachste und die vorliegenden Beobachtungen auch 

 vollständig erklärende Annahme ist, daß die Salze, in Methyl- 

 oder in Äthylalkohol gelöst, bei genügender Verdünnung jonisiert, 

 in amylalkoholischer Lösung dagegen selbst bei der größten Ver- 

 dünnung nicht jonisiert sind, daß ferner bei hoher Konzentration 

 in keinem dieser Medien Jonisierung stattfindet. Diese auf die 

 moderne Theorie der Lösungen und auf die Erfahrung bezüglich 

 der Medialenergie der verschiedenen Lösungsmittel gegründete An- 

 nahme wird in der Tat auch durch die osmotische und durch 

 die elektrochemische Methode der Prüfung bestätigt. Vermittelst 

 ebullioskopischer Messungen und Bestimmung der Leitfähigkeit 

 wurde nämlich festgestellt, daß das Natriumsalz des Kampho- 



