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Periodische Kontaktkatalj se II. 



Von 

 G. Bredig und E. Wilke. 



In Band VII, S. 405 dieser Verhandlungen hat der eine von 

 uns in Geraeinschaft mit Herrn J. Weinmayr einen eigentümlichen 

 periodischen Wechsel der Reaktionsgeschwindigkeit he- 

 schriehen, welcher bei der Kontaktkatal3'Se des Wasserstoffsuper- 

 oxyds durch metallisches Quecksilber auftritt und zu schönen rhyth- 

 mischen, chemischen und elektrischen Erscheinungen führt. Wir 

 haben nun diese Beobachtungen fortgesetzt und namentlich die Ab- 

 hängigkeit der SchAvingungszahl und der Form dieser Pul- 

 sati onen von äußeren Einflüssen und gewissen Zusätzen untersucht.*) 



A) Messungen der Schwingungszahl nach der „Zählmethode". 



1. Einfluß von Alkali: Es ist bekannt, daß alkalisches Wasser- 

 stoffsuperoxyd reduzierend auf die Quecksilberoxyde unter Sauer- 

 stoffentwickelung einwirkt, dagegen in saurer Lösung das Quecksilber 

 davon oxydiert wird. Da schon in der ersten Mitteilung^) die wesent- 

 liche Rolle eines dünnen Oxydbelages auf dem Metall und anderer- 

 seits die Notwendigkeit von Alkali für die kataly tische Quecksilber- 

 wirkung auf H2 O2 bekannt war, so ist es also nicht wunderlich, daß 

 für das Zustandekommen der Pulsationen sich die Reaktion des 

 Gemisches nicht allzuweit vom neutralen Punkte entfernen darf, da 

 in stark alkalischer Superoxydlösung nur stürmische, aber nicht 

 periodische, katalytische Sauerstoffgasentwicklung, in saurer 

 Lösung aber nur Oxydation des Quecksilbers eintritt. Es hat sich 

 nun gezeigt, daß es für das Zustandekommen der Schwingungen not- 

 wendig ist, durch Zusatz einer Spur Alkali die saure Reaktion der 

 Superoxydlösung ^) auf einem Minimum zu halten. Diese Spur Alkali 



*) Ausführliclien Bericht und Literaturzusammenstellung findet man bei 

 E. Wilke, Periodische Erscheinungen bei der Quecksilberkatalyse des Wasserstoff- 

 superoxyds. Dissertation Heidelberg, 1904. Druck von Hörning. 



'') Siehe auch Zeitschr. f. physikal. Chem. 42, 601 (1903). 



») Vergl. H. Th. Calvert, ebenda 38, 513 (1901). 

 Verhandl. d. Heidelb. Naturhist.-Med. Vereins. N. F. VIII. Bd. 12 



