7] Periodische Kontaktkatalyse H. 171 



ist nuti in der Tat der Fall, und zwar sowohl bei ano- 

 discher, wie bei kathodischer Behandlung der 

 Quecksilberelektrode, welcher ein Platindraht als an- 

 dere Elektrode gegenübergestellt war. Wegen des hohen Wider- 

 standes der Lösung erhielt man mit 70 Volt Klemmspan- 

 nung nur wenige Milliampere Stromstärke, welche mit den pe- 

 riodischen sichtbaren Erscheinungen an der Quecksilberelektrode 

 koinzidierend ebenfalls periodisch schwankte. Die Elektroden- 

 erscheinungen waren dieselben wie bei der rein chemischen Ka- 

 talyse unter Erscheinen des gelben Häutchens beim Aussetzen 

 der Gasentwicklung im inaktiven Stadium der Periode. Von Be- 

 deutung ist die Tatsache, daß die Menge von Alkali, welche 

 zur Erzeugung der Pulsationen nötig war, sich als 

 abhängig vom Potential der Quecksilberelektrode er- 

 wies, so daß bei anodischer Betätigung des Quecksilbers mehr 

 Alkali zur Herstellung von Schwingungen nötig war als bei ka- 

 thodischer Betätigung. Dies stimmt mit der chemischen Tatsache 

 überein, daß das H2O2 ein um so stärkeres Beduktionsmittel für 

 Quecksilber ist, je mehr Alkali zugegen ist. 



6. Lähmender Einfluß von Chloriden: Der 

 Zusatz von Chloriden wie Na Cl und K Cl bewirkt schon 

 in äußerst geringer Menge {^^ bis ^^^ Mol. i. lit.) vollständige 

 Lähmung der Katalyse, womit natürlich auch die periodischen 

 Erscheinungen verschwinden. Diese Lähmung dürfte auf Bil- 

 dung einer Galomelhaut zurückzuführen sein.^) Bei geringeren 

 Zusätzen obiger Chloride kann zwar die Katalyse bestehen blei- 

 ben, jedoch werden die Schwingungserscheinungen mindestens 

 stark gestört, wenn sie nicht ganz verschwinden, indem die Ka- 

 talyse ruckweise und unregelmäßig wird. Die in der ersten Mit- 

 teilung beschriebene ungünstige Einwirkung von Nitraten auf 

 die Schwingungen konnten wir bei Anwendung sehr reiner, be- 

 sonders chlorfreier Nitrate nicht wiederfinden, so daß die älteren 

 Präparate wahrscheinlich infolge eines geringen Chlorgehaltes 

 störend gewirkt hatten, während wir jetzt von reineren ziemlich 

 große Zusätze machen konnten, ohne die Schwingungen auszu- 

 löschen (vergl. die folgenden sphygmographischen Versuche). 



1) J. Weinmayr, Quecksilberkatalyse des Wasserstoffsuperoxyds. Heidelberg. 

 Dissert. 1903. 



