188 



.1. W. Biülil und H. Schröder 



[7 



Tabelle V. Differenzen zwischen der Molrefraktion resp. 



Moldispersion des in äthylalkoholischem Xatriumäthy- 



lat gelösten und des iinsfelösten Acetessicesters. 



M — M 



Acetessigester, gelöst Acetessigester, homogen 



(Salzradikal) (Esterradikal) 



Diese großen und insbesondere hinsichtlich der Dispersion 

 kolossalen Inkremente des Radikals beim Übergang des freien 

 Acetessigesters in sein Natriumsalz stimmen wieder überein mit 

 den bei den Estern der Kamphokarbonsäure^) und in analogen 

 Fällen-) gemachten Erfahrungen: daß nämlich die Umwandlung 

 nicht konjugierter Doj)pell)in(limgen 



= G — C — (.: = ü in konjugierte = G— C=.G — — 

 ein außerordentliches Anwachsen des optischen Effektes zur Folge 

 hat. Denn auch hier findet diese Art des Dindungswechsels statt, 

 wie aus dem Bildungsschema 



CH,.C:0 X-,... ,T CH,.C.O-Na 



NaOCH, 

 GH., .0:0 (OCjH^) -'-> CH • C : O (ÜC2H5 



+ HOC2H5 



ersichtlich ist. 



III. Bestimmung der Konstitution des Natracetessigesters 

 durch die spektrochemische Differentialmethode. 

 Wie in der vorigen Abhandlung^) entwickelt worden ist, geht 

 die Neulralisationsgleichung 



HR -f CoH.ONa = NaR -}- C2H5OH (Ij 



durch Anwendung der Mischungsregel von Biot und Ärago über 

 in die optische Funktionsgleichung 



(M)XaR — (M)HR = (M)cilaONa — (M)C.H,OH (la) 



^) J. W. Brühl und U. Schröder, a. a. 0. p. 139. 



^) J. W. Brühl, Die Rolle der Medien im Lösung.svorgange, Zeitschr. pliysik. 

 Chem. 30, 1 [1899]; Über tautomere Umwandlungen in Lösungen, loc. cit. 34, 1 

 [1900]. 



3) J. W. Brühl und H. Schröder, loc. cit. p. 1-25 und 148. 



