194 J. W. Brühl und H. Schröder: [13 



bracht worden. Da die Kamphokarbonsäureester den C-Alkyl- 

 Acetessigestern entsprechen, so ist diese Art der Umlagerung all- 

 gemein, sowohl für die primären ß-Ketonsäureester selbst, als 

 auch für die sekundären C-monalkylierten Derivate derselben 

 gültig : 



H-CH.CO2R H— G-GOgR 



GH3-C:0 ' CH3— C-O-Na 



C2H5— GH.CO2R GgHs-G-GOgR 



GH3— G:0 ' GH3-G . . Na. 



^XlH-GOgR , /G-GO^R 



^«"^^\G:0 ' ^«^^'^\G.O.Na. 



Bisher war über die Konstitution solcher Salze nichts Be- 

 stimmtes bekannl. Während man früher diesen Körpern meist 

 die Ketoform zuschrieb, neigte man in den letzten Jahren mehr 

 und mehr zur Annahme der Enolforin. Aber mit vollem Rechte 

 wird in den Leliritücbcrn, z. B. nocii in der jüngsten Auflage von 

 Richter- Anschütz (1903, S. 442), diese Frage offen gelassen und 

 der Nalracetessigcster ausdrücklich als CH3. GO. GHNa. CO2C2H5 

 oder CH3.C(ONa) = GH.CO.G2H5 formuliert. Denn in der Tat 

 konnte zwischen diesen entgegengesetzten Auffassungen bis jetzt 

 nicht experimentell entschieden werden. 



Wie wenig geklärt die Ansichten auf diesem Gebiete bis auf 



den heutigen Tag noch sind, geht aus einer soeben erschienenen 



Untersuchung von B. Willstäder und R. Pummerer hervor. \) In 



dieser inleressanlen Arbeit werden unter anderem Verbindungen 



des Pyrons mit Alkoholalen im Molverhältnis 1 : 1 nachgewiesen, 



/GH:GH\ /ONa 

 welchen die Konstitution 0\f.TT./'.TT/^^\r)r. u zugeschrieben 



wird. Die Autoren sprechen infolgedessen (S. 3743) die Ver- 

 jimtung aus, „daß die nämlichen Additionen auch bei Ketonen 

 allgemeiner auftreten, und daß sich auch bei der Salzbildung der 

 Verbindungen vom Typus des Acetessigesters mit Natriumäthylat 



H2G.GO2R 

 die Bildung von Additionsprodukten der Formel p^ J^./ONa kon- 



statieren lassen wird". 



') Ber. Deutsch. Chem. Ges. 37, 3740 [1904]. 



