14] Über Salzbildungeu in Lösungen. 195 



In der Tat würde eine solche Auffassung der SalzbilduQg in 

 alkoholischen Lösungen mit den rein chemischen, synthetischen 

 Erfahrungen durchaus vereinbar sein. Denn es ist ohne weiteres 

 ersichtlich, daß alle Umsetzungen des in Alkohol gelösten Natr- 

 acelessigesters sich mit dieser Formel ebensogut ausdrücken las- 

 sen, als mit den bisher übüchen, um 1 Mol C2H5 OH ärmeren 

 Formeln. 



Indessen ist diese Anschauung von der Salzbildung bei Kör- 

 pern des Natracetessigestertypus, wie sich leicht zeigen läßt, un- 

 haltbar. Dieser Nachweis ist eigentlich schon in unserer Unter- 

 suchung über die Salzbildungen bei den Kamphokarbonsäurees- 

 tern enthalten, obwohl er sich nirgends ausdrücklich ausgespro- 

 chen findet. Es darf hierbei zugegeben werden, daß es für den 

 Fernerstehenden allerdings nicht ganz leicht sein mag, diesen 

 Nachweis in unserer Arbeit zu erkennen. Aus diesem Grunde, 

 und da der Gegenstand für die organische Chemie von wichtigen 

 Folgen und allgemeiner Bedeutung ist, wollen wir den betreffen- 

 den Nachweis hier im einzelnen erbringen. 



Ob in Lösungen eines Esters RH in alkoholischem Natrium 

 das Salz KNa oder ein solches RH + C2H50Na = RC2H60Na 

 enthalten ist, wissen wir zunächst nicht. Aber vermittelst der 

 optischen Funktionen der Bestandteile: des Esters und der Al- 

 kohülatlösung, und der Funktionen des Reaktionsproduktes : der 

 Salzlösung, läßt sich diese Frage direkt entscheiden. Gesetzt den 

 Fall, es läge eine einfache Addition, ohne irgendwelche Konsti- 

 tutionsänderung, vor, so müßte sich dies aus dem Refraktions- 



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 (resp. Dispersions-) Vermögen ^ ♦— = N (resp. Ny — Na) un- 

 mittel bai- ergeben, ohne jegliche Kenntnis des Molgewichtes der 

 gelösten Bestandteile oder des gelösten Reaktionsproduktes. Nach 

 der Mischungsregel von Biot und Arago wäre nämlich, vvenn 

 N die spezifische Refraktion (d. h. das Brechungsvermögen der 

 Gewichtseinheit in der Volumeinheit) der Salzlösung, also der 

 Lösung des Additionsproduktes, bedeutet, N, die spezifische Re- 

 fraktion der Alkoholatlösung, N,, die des Esters und p, resp. 100 — 

 p, =::p„ die Prozentgehalte an Alkoholatlösung und an Ester be- 

 zeichnen : 



100 N = p,N, +p„N„. 

 Führt man diese Rechnungen an unseren Beobachtungen bei den 

 drei Kamphokarbonsäureestern, welche in je vier verschiedenen 



