196 J. W. Brülil und H. Schröder: [15 



konzentrierten Natriiinialkoliolatlösungen aufgelöst wurden, ans, 

 so zeigt sich, daß bei keiner einzigen dieser zwölf Lösungen die 

 geforderte Relation zutrifft. In allen Fällen ausnahmslos ist 

 viehnehr 



100 N > p,N, + p„N„ 

 und zwar wird der Überschuß von 100 N um so größer, je höher 

 der Salzgehalt der Lösungen ist. 



Ganz genau das nämliche ergibt sich auch aus den hier mit- 

 geteilten vier Beobachtungsreihen an den Lösungen von Acetessig- 

 ester in äthylalkoholischem Natriuniäthylat. 



Hieraus folgt schon definitiv die Unhaltbarkeit der Annahme 

 von einfachen Additionsprodukten in den Lösungen von Kampho- 

 karbonsäureestern oder von Acetessigester in alkoholischen Na- 

 triumalkoholaten. 



Um so weniger ist aber diese Annahme zulässig, wenn man 

 bedenkt, daß bei der angenommenen Reaktion 



R.CH.CO.,R ^*^^"*^m'^ 



R.C:0 ' +NaOaA = R.^./ONa 



eine sogenannte Doppelbindung (C : 0) gelöst und durch einfache 

 Bindungen ersetzt würde. Denn in solchen Fällen nimmt bekannt- 

 lich die optische Funktion ausnahmslos ab. Die sämtlichen, hier 

 und in der ersten Abhandlung untersuchten 16 Salzlösungen soll- 

 ten also sogar ein kleineres Refraktions- (resp. Dispersions) 

 Vermögen ergeben als die Sunnne der flüssigen Komponenten: 



lOON < p,N, + p„N„ 

 während bei allen diesen 16 Salzlösungen tatsächlich 



100 N > p,N, + p„N„ 

 gefunden wird. 



Daß dies letztere der Fall ist, läßt sich aber leicht, und zwar 

 nur so erklären, daß in der Salzlösung kein einfaches Additions- 

 produkt enthalten ist, sondern ein Umsetzungsprodukt von enol- 

 artigem Charakter, also von höheren optischen Funktionen — wie 

 in den voranstehenden Kapiteln erörtert wurde. 



Anstatt die Funktionen der Lösungen zu vergleichen, also 

 die der Salzlösung mit der Summe der Funktionen der Natrium- 

 alkoholatlösung und des Acetessigesters, können auch die Funk- 

 tionen des gelösten reinen Salzes mit der Summe der Funktionen 

 des gelösten reinen Natriumalkoholates und des Acetessigesters 

 verglichen werden. Geschieht dies bezüglich molarer Gewichts- 



