'•2] Üljer S;ilzhil(lun,ucii in Lö.-ungen. 247 



WO N die Refraktion s- oder Dispersionskonstanten, p den Prozent- 

 gehalt bedeuten, nur t'ür Gase eine strenge Gültigkeit hat, für 

 flüssige und feste Mischungen aber nur einen, je nach den Um- 

 ständen, mehr oder weniger genau zutreffenden Näherungsaus- 

 druck darstellt. Man beobachtet infolgedessen nicht selten schon 

 bei der bloßen Vermischung oder Auflösung von Körpern nicht 

 unbeträchtliche Änderungen der optischen Verhältnisse auch in 

 solchen Fällen, wo von einer eigentlichen chemischen Reaktion 

 keine Rede sein kann. Freilich sind in solchen Fällen diese Än- 

 derungen niemals auch nur im entferntesten so groß als die von 

 uns bei der Bildung von Salzen aus Pseudosäuren beobachteten. 

 — Anderseits ist durch frühere Arbeiten bekannt, daß auch schon 

 neutrale Medien, insbesondere Alkohole, beim Lösungsvorgange 

 wahre chemische Umwandlungen bewirken ^), welche in einzelnen 

 Fällen auch außerordentlich rasch verlaufen kcinnen -), und daß 

 unter solchen Umständen ebenfalls mehr oder w^eniger rasch er- 

 folgende optische Veränderungen stattfinden. 



Selbstverständlich haben wir uns daher bei der Untersuchung 

 der Salzbildungen in alkoholischen Lösungen auch gleich die 

 Frage nach dem Einfluß der Alkohole selbst und anderer neutraler 

 Medien auf das spektrochemische Verhalten der genannten Ester 

 vorgelegt, und eine experimentelle Prüfung auch nach dieser 

 Richtung ausgeführt. Wir haben es indessen für zweckmäßig er- 

 achtet, diesen Teil unserer gleichzeitigen Untersuchung erst nach- 

 träglich und in einer besonderen Abhandlung zu erörtern, was 

 im folgenden geschehen soll. 



I. Desmotrope Formen der reinen, ungelösten Kamphokarbon- 

 säureester und Acetessigester und ihrer C-Alkylderivate. 



Vor Eintritt in alle Untersuchung über den Einfluß der 

 verschiedenen Medien auf den Lösungsvorgang muß man sich 

 erst in jedem einzelnen Falle über die Form des betreffenden 

 tautomerisierbaren Körpers in unvermischtem Zustande vollstän- 

 dige Klarheit und Gewißheit verschaffen. Es ist nun von dem 

 einen von uns schon mehrfach erörtert worden, daß sowohl die 

 Acetessigester als auch die Kamphokarbonsäureester, und eben- 



') J. W. Brühl. Dio Rolle der Medien iin Lösinis^svorgaiige. Zeitsclir. pliysik. 

 Chem.aU, 1 [1899]. 



^) J. W. Brühl, Cliei- tiinloniere Umwandlungen in Lösungen, lue. cit. 84, 

 31 [1900]. 



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