6] Über SMlzliil(Uinur>ii in Lösuiiyeii. 251 



ßer) unbedingt zu erkennen geben. Nun ist aber gewiß die An- 

 nahme genau gleichen Mischungsverhältnisses der beiden des- 

 motropen Formen in allen drei Estern der Kamphokarbonsäure 

 schon von vornherein mehr als unwahrscheinlich. Direkt wider- 

 legt wird aber diese Annahme durch die Beobachtungen am 

 vierten Vergleichspaare, und dieses beweist zugleich unmittel- 

 bar, daß die Ester der Kamphokarbonsäure nicht Enolformen 

 sein können, sondern nur Ketoformen sind. 



Denn das äthylkamphokarbonsaure Äthyl ist ein Vertreter 

 des Typus tertiär substituierter Acetessigester, welche überhaupt 

 nur in einer Form, der Ketof orm, auftreten und nicht tauto- 

 merisierbar sind : 



R2>C.C02R G2H5-G02R 



K L..U ^^,Q 



In der Tat ist äthylkamphokarbonsaures Äthyl genau so wie 

 Dimethylacetessigester u. dergl. ein vollkommen neutraler Kör- 

 per, unlöslich in Alkalien, ohne Eisenchloridreaktion und nicht 

 weiter substituierbar. 



Nun ergibt sich aber pro Zusammensetzungsdifferenz CHo 

 zwischen äthylkamphokarbonsaurem Äthyl und kamphokarbon- 

 saureni Äthyl wieder sehr annähernd das nämliche Inkrement 

 für Refraktion und Dispersion, wie auch bei den drei homologen 

 Estern der Kamphokarbonsäure. Äthylkamphokarbonsaures Äthyl 

 und kamphokarbonsaures Äthyl sind demnach wahre Homologe, 

 und da der erstgenannte Ester absolut sicher eine reine Keto- 

 form ist, so sind auch das kamphokarbonsäure Äthyl vmd alle 

 anderen Ester der Kamphokarbonsäure einheitliche Keto- 

 formen. 



Gehen wir Jetzt zu der Betrachtung der Tabelle 2 über, so 

 finden wir wieder für die Differenz CHa zwischen den zwei ersten, 

 unzweifelhaften Homologen: dem acetessigsauren Äthyl, resp. 

 Methyl, fast genau die nämlichen Refraktions- und Dispersions- 

 inkremente wie für CHg in den homologen Estern der Kampho- 

 karbonsäure. Bei dem zweiten und dritten Vergleichspaare sind 

 die Inkremente für CHg abermals praktisch gleich. Es sind also 

 auch die beiden tertiären Substitutionsprodukte: dimethylacet- 

 essigsauren Methyl und diäthylacetessigsaures Äthyl, ebenso wie 

 untereinander, auch mit dem primären, nicht substituierten acet- 

 essigsauren Methyl resp. Äthyl streng homolog. Da die tertiär 



