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7 bis ca. 57 Prozent, so gut wie gar keinen Einfluß ausüben. 

 Kann man es da noch für möglich halten, daß, nach der Doktrin 

 des Herrn Knorr, der Acetessigester im flüssigen, unvermischten 

 Zustande aus einem im Gleichgewichte befindlichen Gemenge 

 beider tautomerer Formen besteht? Ist es nicht vielmehr im 

 allerhöchsten Grade wahrscheinlich, wenn nicht gewiß, daß in 

 solchem Falle beim Auflösungsvorgange die so gänzlich ver- 

 schiedenartigen Medialenergien der drei Lösungsmittel das labile 

 Gleichgewicht zugunsten der einen oder der anderen Form ver- 

 .schiel)en würden? Frühere Untersuchungen') haben ja gezeigt, 

 daß sogar zweifellos einheitliche tautornerisierbare Körper, 

 wenn sie umlagerungsfähig genug sind, auch durch neutrale 

 Medien umgewandelt werden, was durch die Änderung der op- 

 tischen Funktionen sicher zu erkennen ist. Um wieviel leichter 

 müßten diese Medien erst in einem schon in labilem Gleich- 

 gewichte befindlichen Gemenge eine Verschiebung hervorbringen. 

 Nichts dergleichen ist aber bei dem Acetessigester zu bemerken. 

 Denn die optischen Funktionen des unvermischten und die des 

 in Wasser, Methylalkohol oder Chloroform gelösten Acetessig- 

 esters in jedem beliebigen Verdünnungsg'rade sind fast absolut 

 identisch. — AVo dagegen eine tautomere Umwandlung des Acet- 

 essigesters wirklich stattfindet, nämlich bei der Lösung desselben 

 in alkalischen Medien, da wird diese Umwandlung auch durch 

 eine enorme Änderung der optischen Funktionen angezeigt. 



Die an den Lösungen des Acetessigesters in neutralen Medien 

 gemachten Erfahrungen bestätigen somit auf das vollkommenste 

 den vorher an der Hand der Homologie begründeten Satz: daß 

 der unvermischte Acetessigester bei gewöhnlicher Temperatur 

 aus einem einheitlichen Kcirper besteht, inid zwar aus der Keto- 

 form. An diesem homogenen desmotropen Zustande des Acet- 

 essigesters wird durch Auflösung in neutralen Medien nichts 

 geändert. Dagegen wird eine totale und momentan verlaufende 

 Enolisation durch die Lösung in alkoholischem Natriumäthylat 

 bewirkt, welche Umwandlung sich aber lediglich durch den Ein- 

 fluß des alkahschen, salzbildenden Natriumäthylats vollzieht; der 

 als neutrales Lösungsmittel dienende Alkohol ist hierbei nach- 

 gewiesenermaßen ohne jede merkliche Mitwirkung. 



^) J. W. Brühl, loc. eit. und Über tautomere Umwandlungen in Lösungen, 

 a. a. 0. 34, 31 [1900]. 



