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worden. Namentlich ist hier die Einwirkung von reinem Essig- 

 säureanhydrid bezeichnend, wobei nach v. Pechmnnn^) keine Acetyhe- 

 rung am Sauerstoff erfolgt, welche doch zu erwarten wäre, wenn dem 

 ketoförmigen Acetessigester auch nur Spuren von Enolform beige- 

 mengt sein würden. Denn diese sollte durch Acylierung entfernt 

 und zur Wiederherstellung des Gleichgewichtszustandes immer 

 wieder neues Enol gebildet werden, so lange, bis allmählich aller 

 Acetessigester in das bekannte enolförmige 0-Acetat ül)ergeführt 

 sein würde. Es bildet sich aber tatsächlich keine sicher identifizier- 

 bare Menge davon. Dagegen liefern unzweifelhafte Enole, wie 

 z. B. Oxymethylenverbindungen oder Phenole, mit reinem Essig- 

 säureanhydrid die 0-Acetylderivate mit größter Leichtigkeit^). — 

 Ebensowenig deuten die chemischen Eigenschaften der Kampho- 

 karbonsäureester auf die Anwesenheit auch nur spurenweiser 

 Mengen der Flnolform hin. 



V. Über die chemischen Desmotropie-Diagnostica und ins- 

 besondere das Eisenchlorid. 

 Daß die üblichen chcMniscIicii Kcton- iiiid Aldehydreagenzien, 

 wie Hydrazinc. Hydroxylamin, Hisullite etc. einerseits, und die 

 Hydroxylreagenzien, wie Acylhaloide, Phenylisocyanat u. s. w. 

 anderseits über den desmotropen Zustand eines tautomerisier- 

 baren Gebildes keine stets zuverlässige Auskunft geben können, 

 wird jetzt wohl von den Kennern des Tautomeriegebietes zijem- 

 lich allgemein anerkannt. Denn es ist ja oft genug nachgewiesen 

 worden, daß ein und dieselbe tautomerisierbare Verbindung sich 

 sowohl mit der ersten wie mit der zweiten Art von Reagenzien 

 vollständig umzusetzen vermag. Die chemischen Reagenzien sind 

 hiernach befähigt, sich unter geeigneten Umständen aus einem 

 labilen, undagerungsfähigen Gebilde diejenige desmotrope Form 

 herzustellen, welcher sie ad hoc, d. h. zum Zwecke der 

 betreffenden chemischen Umsetzung bedürfen. Wenn schon 

 neutrale Lösungsmittel nachgewiesenermaßen Ketoformen in 

 Enolformen und Enolformen in Ketoformen umzuwandeln 

 imstande sind, so ist es nicht wunderbar, daß ein 



') Ann. d. Chem. 278, 22.3 [1894]; vergl. auch Dieckmann, Ber. Deutsch. 

 Ghem. Ges. 37, 3371—3372 [1904]. 



-) L. Claisen, Bayr. Akad. Ber. 20, 4r).5, 463 [1890]: Ber. Deutsclv Chem. 

 Ges. 25, 1776 [1892]; Ann. d. Chem. 281, 311 [1894]: vergl. auch Dieckmann, 

 Ber. Deutsch. Chem. Ges. 37, 3370 [1904]. 



