16] Über Salzbilduiiiieii in Lösuniien. 261 



Ketonreagens sich aus einem leicht umwandiungsfähigen 

 Enol ein Keton schafft und lein Enolreagens sich ebenso 

 aus einem labilen Keton ein Enol bildet. Als Desmotropie-Di- 

 agnostica können also solche Reagenzien nur mit Vorsicht ge- 

 braucht werden, und nie können sie allein zur sicheren Entschei- 

 dung von Tautomerieprobleinen hinreichen. 



iVuch die Säureeigenschaft ist ein nichts weniger als sicheres 

 Kennzeichen. Denn es gibt Enole, wie z. B. manche Oxymethylen- 

 verbindungen, welche so starke Säuren sind, daß sie sich scharf 

 titrieren lassen, Soda zerlegen, und sogar aus den Acetaten Essig- 

 säure austreiben, und andere Enole, z. B. die homologen Oxyal- 

 kylidenverbindungen \), welche sich selbst in den konzentrier- 

 testen Alkalilaugen nur in ganz geringer Menge lösen, und deren 

 Lösungen durch Wasser fast völlig hydrolytisch gespalten werden. 

 Anderseits zeigen auch unzweifelhaft reine Ketoformen, wie eben 

 die hier behandelten^primären und sekundär substituierten Acet- 

 essi gester und die Kamphokarbonsäureester saure, wenn auch nur 

 schwach saure Eigenschaften, denn obwohl sie keine meßbare 

 elektrische Leitfähigkeit aufweisen, röten sie doch feuchtes Lack- 

 muspapier augenblicklich und intensiv. 



Das Reagens, welches sich aber bisher der allgemeinsten An- 

 erkennung als diagnostisches Mittel erfreute, ist das Eisenchlorid, 

 und auch wir können uns von der Schuld, es überschätzt zu 

 haben, nicht freisprechen. 



Da die Farbreaktionen, welche Eisenchlorid mit unzweifel- 

 haften Enolen liefert, beim Zusammentreffen dieser Reagenzien 

 augenblicklich entstehen, so wurde man zu der Annahme 

 verleitet, daß in den Fällen solcher mit unmeßbarer Geschwindig- 

 keit stattfindenden Farberscheinungen auch immer Enolformen 

 vorliegen. 



Und doch sind bereits einige Beispiele bekannt, welche die 

 Zuverlässigkeit des Eisenchlorids als Enolreagens in Frage zu 

 stellen geeignet sind. Ij. Knorr^) hat nämlich ein Enol aufge- 

 funden, welches durch Eisenchlorid nicht gefärbt wird, und der 

 eine von uns^) hat fast gleichzeitig gezeigt, daß ein tautomerisier- 

 barer Körper, welcher die Eisenchloridreaktion nicht momentan 

 liefert, nämlich der feste ß-Formylphenylessigester, den sein Ent- 



>) J. W. Brühl, Ber. Deutscli. Ctieni. Ges. 37, 761 ri'.)04J. 

 2) Ann. d. Ciiein. 306, :i76 [ISDO]. 



^) J. W. Brühl, Zeilschr. pljysik. Claem. 30, •")(; [IN'.I'.IJ: 34, 46 ff. [UtOO]. 

 Verhaudl. d. Heidelb, Natiithist.-Mert. Vereins. N. F. VlII. Bd. IS 



