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liefblaiio Endfärbung über.i) Benutzt man von vornherein an- 

 statt einer alkoholischen eine wässerige Eisenchloridlösung, so 

 finden genau dieselben Farbwandlungen statt, und es dauert un- 

 gefähr eine Minute, bis die endgültige reine Blaufärbung ent- 

 wickelt ist. 2) 



Dieser Vorgang bei der Eisenchloridrcaklioii ents|)richt offen- 

 bar der Einwirkung von Natriunialkoholaten auf die Kampho- 

 karbonsäureester und auf tautomcrisierbare Ketoformen über- 

 haupt. Dieselben werden infolge des Einflusses des stark alka- 

 lischen Mediums zuerst katalytisch enolisiert und hierdurch zur 

 Salzbildung befähigt, welche beiden Stadien : katalytische üm- 

 lasierung und Salzbildunsj hier in unnießbar kurzer Zeit durch- 

 laufen werden. Auch das Eisenchlorid enolisiert zunächst die in 

 neutralen Medien gel()ste Keloforni, um sie zur Bildung <'ines 

 Eisensalzes zu befähigen. L'nd hier kömieii sich die beiden Phasen 

 des Vorgan','es, je nach der Labilität de.>^ betreffenden lautomerisier- 

 baren (iebildes, der Medialenergie des Lösungsmittels und dem 

 Dissoziafionsgrade des Eisenchlorids, ebenfalls momentan ab- 

 spielen, oder eine merkliche, wenn auch nicht meßbare, 

 oder aber auch eine längere Zeit in Ans|)ruch nehmen. Gerade 

 bei den Kamphokarbonsäureestern war dies sehr deutlich erkenn- 

 bar. Die in absolut alkoholischen L(")sungen mit merklichem Zeit- 

 verbrauch auftretenden grünen uiul grünblauen Farbtöne entspre- 

 chen wahrscheinlich den Eisensalzen 11 Fe Cl, und R.Fe CK während 

 die in (iegenwart von Wasser entstehende tiefblaue Endfärbung 

 wohl dem aus völlig dissoziiertem Eisenchlorid entstehenden Salze 

 R3 Fe zuzuschreiben sein dürfte. In Benzolhisung liefert das gar 

 nicht dissoziierte Eisenchlorid keine Farbreaktion, weil es in 

 diesem wenig aktiven Zustande ebenso wie das energiearme Me- 

 dium die zur Enolisierung der Kamphokarbonsäureester hin- 

 reichende katalytische Kraft nicht besitzt. Wird aber in dieser 

 selben Benzollösung das Stadium der Enolisierung auf irgend- 

 einem anderen Wege herbeigeführt, z. B. durch Eintragung von 

 metallischem Natrium, so genügt dann auch schon die geringe 

 Aktivität des nicht dissoziierten, benzolischen Eisenchlorids, um 

 eine momentane Umsetzung und Bildung des tiefblauen Eisen- 

 salzes R3 Fe herbeizuführen.^) 



') J. W. Brühl, loc. cif. 



•-) J. W. Brühl, a. a. 0. 35, 8511 [1902]. 



3) J. W. Brühl, Ber. Deutsch. Chem. Ges. 36, 072 [1903]. 



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