20] Über Salzhilduniren in Lösuii|feii. 265 



Die Wirkungen der salzbildenden Natriunialkoholate und des 

 salzbildenden Eisenchlorids auf tautomerisierbare Keloformen 

 sind also im Prinzip völlig gleich; verschieden ist nur der Grad 

 der Reaktionsfähigkeit und Reaktionsgeschwindigkeit. Wie der 

 rein chemische Vorgang der Rildung eines Alkalisalzes aus einem 

 tautomerisierbaren Körper noch durchaus nichts Sicheres darüber 

 aussagen kann, ob dieser Körper im ungelösten Zustande oder in 

 neutralen Medien gelöst die Ketoform oder die Enolform besitzt, 

 so kann auch die Bildung eines gefärbten Eisensalzes hierüber 

 nicht ohne weiteres entscheiden. Denn in dem einen wie im anderen 

 Falle kann die zur Salzbildung erforderliche Enolform durch das 

 Reagens selbst erst hergestellt worden sein. Ebensowenig ge- 

 stattet das Ausbleiben der Eisenchloridfärbung einen bestimmten 

 Schluß. Denn zwar können nicht tautomerisierbare ketoförmige 

 Derivate, wie z. B. Diäthylacetessigester oder Athylkamphokar- 

 bonsäureester niemals Salze bilden und daher auch keine Farb- 

 reaktion mit Eisenchlorid liefern, aber auch tautomerisierbare 

 und enolförmige Gebilde sind in manchen Fällen (siehe oben), 

 sei es nun wegen ihrer geringen Acidität oder aus irgendwelchen 

 anderen Gründen, zur Bildung von Salzen, und insbesondere 

 Eisensalzen, nicht disponiert. 



Und so kommen wir denn zu dem endgültigen Resultate, 

 daß das Eisenchlorid, da es sowohl mit notorischen Ketoformen 

 reagiert, als auch mit notorischen Enolformen nicht reagiert, eben- 

 sowenig wie irgendein ■ anderes Reagens ein zuverlässiges Dia- 

 gnostikum auf desmotrope Formen darstellt. 



Wir haben im vorstehenden zum erstenmal eine eingehende 

 Analyse der so viel benutzten Eisenchloridreaktion gegeben, 

 welche so oft zu Trugschlüssen geführt hat, weil sie eben bisher 

 noch niemals in ihrem Wesen genau studiert und namentlich 

 niemals zugleich mit den physikalischen Eigenschaften des Be- 

 obachtungsmaterials untersucht worden ist. Der heuristische 

 Wert dieser so wichtigen Reaktion wird durch das Vorstehende 

 natürlich in keiner W^eise gemindert, sondern, da ihre wahre 

 Bedeutung erkannt ist, eher gemehrt. Das Eisenchlorid wird hin- 

 fort als ein, wenn auch nicht unfehlbares, Reagens auf Tau- 

 tomerisierbarkeit und Enolisationsfähigkeit zu gelten 

 haben, aber nicht mehr als spezifisches und allgemein anwend- 

 bares Reagens auf fertig vorliegende Enolformen betrachtet wer- 

 den dürfen. 



