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VI. Ergebnisse. 



1. Durch Vergleichuiig der optischen Funktionen der reinen, 

 flüssigen Dialkylacetessigester und Alkylkamphokarbonsäureester 

 — welche nicht umlagerungsfähige (untautomerisierbare) Keto- 

 formen darstellen — mit den Funktionen der tautomerisierbaren 

 Acetessigester, Monalkylacetessigester nnd Kamphokarbonsäure- 

 ester wurde die absolute Homologie aller der betreffenden 

 Derivate der Acetessigsäure resp. Kamphokarbonsäure, also 

 auch die völlige Identität ihrer desmolropen Form, festgestellt. 

 Alle die eben genannten tautomerisierbaren Ester sind dem- 

 nach, obwohl flüssig, eben so reine und einheitliche Ketoformen, 

 wie ihre nicht tautomerisierbaren Homologen. — Die Ansicht, 

 daß tautomerisierbare Gebilde, wenn flüssig, stets aus im Gleich- 

 gewichtszustände befindlichen Gemengen der Kelo- und der Enol- 

 foiiu bestehen müßten, ist damit ein für ;illemal widerlegt. 



2. Es wurden vorschietlen konzentricrie Lösungen des 

 Acetessigesters in Wasser, in Methylalkohol und in Chloro- 

 form — also in sehr \i\i\, in mäßisj; und in ganz schl-'cht disso- 

 ziierenden Medien optisch imtersucht. Hierbei ergab sich, 

 daß der Acetessigester in allen diesen so verschiedenartigen Lö- 

 sungsmitteln fast vollkommen gleiche llefraktions- resp. Dis- 

 persionswerte besitzt, und zwar die nämlichen, welche ihm auch 

 im homogenen, ungelösten Zustande zukonmien. Also auch in 

 Lösungen in neutralen Medien besteht »der Acetessigester aus 

 der rcincii Ketoform. ohne irgendwelche Andeutung, daß er etwa 

 in wässerigen Lösungen, was am ehesten zu erwarten gewesen 

 wäre, mehi' en()lförmi|j;e (oj)tisch energiereichere) Mole gebildet 

 hätte als in Ghloroforndr>sung oder in mclhyialkobolischer Lö- 

 sung. Denn gerade die wässerigen Lrtsun^en ei«faben die ge- 

 ringsten, die chloroformischen die höchsten Konstanten, die Ab- 

 weichungen sind aber in allen Fällen so unerheblich, daß sie, 

 noch völlig in den Grenzen der Versuchsfehler liegend, zu keiner- 

 lei Schlüssen über tautomere Lmwandlungen berechtigen. — Daß 

 solche in der Tat innerhalb neutraler Medien gar nicht statt- 

 finden, ergibt sich in frappantester Weise aus den optischen 

 Funktionen des wirklich umgewandelten, enolisierten Acetessig- 

 esters in seinen Lösungen in alkoholischem Xalriumäthylat. Die 

 Funktionen sind hier so total verschieden und namentlich in be- 

 zug auf die Dispersion so enorm viel größer, daß hierdurch jeg- 



