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chloridreaktioncn dieser Lösungen ergab speziell bei den am 

 genauesten studierten Kamphokarbonsäureestern die Unzuver- 

 lässigkeit dieser Reaktionen. Denn in alkoholischen Medien ge- 

 löst, liefern diese Ester mit Eisenchlorid die charakteristischen 

 Farbreaktionen der Enole, in nicht dissoziierenden Medien 

 bleibt dagegen diese Reaktion aus. obwohl die Lösungen zufolge 

 der optischen Analyse in einem wie im anderen Falle die reine 

 Ketoform und gar keine Enolform enthalten. Die eingehende 

 Untersuchung der Eisenchloridreaktion hat gerade hier bei den 

 Kamphokarbonsäureestern den Vorgang bei der Eisenchlorid- 

 reaktion erst eigentlich ganz aufgeklärt. Es folgt aus den be- 

 treffenden Beobachtungen, daß auch das Eisenchlorid die zur 

 Farberscheinung (Eisensalzbildung) erforderliche Enolform sich 

 aus Ketoformen katalytisch erst selbst zu erzeugen vermag, daß 

 es aber hierzu nicht unter allen Umständen gleich befähigt ist. 

 Je nach dem Grade der Labilität des tautomerisierbaren Objekts 

 und der Medialenergie des betreffenden Lösungsmittels nmß das 

 Eisenchlorid mehr oder weniger aktiviert, iiämlicb <liss()zii(M-l 

 werden. Wo dem Eisenchlorid die Aufgabe zufällt, verhältnis- 

 mäßig stabil«^ ketoförmige (lebilde zu enolisiereu, wie gei'ade die 

 Kamphokarbonsäureester, da kommt die Farbreaktion nur in den 

 gut dissoziierenden, wässerigen oder alkoholischen liösungs- 

 mitteln zustanrlc, und versagt in den schlecht dissoziierenden, 

 z. B. benzolischeii Lösungen. Aber auch in diesen, also mit un- 

 dissoziiertem Eisenchlorid, vollzieht sie sich, wenn eine Knoli- 

 sation, z. B. durch Natrium, eingeleitet wird. Bei leichter als die 

 Kampbokarbonsäureester undagerunüsiabigen Ketoformen wird 

 die Reaktion daher unter Fmstäntlen auch mittelst nicht oder 

 wenig dissoziierten! Eisenchlorid, also in scbwacb dissoziierenden 

 Lösungsmitteln auftreten kr)nnen. 



Da das Eisenchlorid ebenso wie alle anderen Tautomerie- 

 reagentien imstande ist, sich die ihm entsprechende Enolform 

 aus reinen Ketoformen katalytisch herzustellen, da es ferner in 

 manchen Fällen aus notorischen Enolen Eisensalze zu bilden 

 nicht geneigt ist, so kann es auch ebensowenig als zuverlässiges 

 diagnostisches Mittel auf vorliegende, fertig gebildete Enolformen 

 gelten. Dagegen ist und bleibt es ein schätzbares, wenn auch 

 nicht untrügliches heuristisches Hülfsmittel zur Konstatierung 

 von Umwandlungsvorgängen und zur Auffindung tautomerisier- 

 barer Körper. 



