"24] Über Salzbilduiigen in Lösungen. 269 



VII. Nachschrift von J. W. Brühl : Über die Desmotropie 

 der Oxytriazole von Dimroth. 



Eine vor kurzem erschienene Abhandlung von Herrn Otto 

 Dimroth ,,Über desmotrope Verbindungen" i) gibt mir Veranlas- 

 sung zu folgenden Bemerkungen. 



Hen- Dhnroth sagt-) unter ausdrücklicher Bezugnahme auf 

 meine früheren Untersuchungen über die Tautomerisation der 

 Mesityloxydoxalsäureester 3), indem er diesen Versuchen seine 

 eigenen analytischen Messungen der Umlagerungsgeschwindig- 

 keit bei Triazolderivaten gegenüberstellt : es ist jetzt „die An- 

 sicht widerlegt, daß den physikalischen Hülfsmitteln ein Vor- 

 rang bei der quantitativen Bestimmung desmotrop-isomerer 

 Formen" (gegenüber chemisch analytischen Hülfsmitteln) „ein- 

 zuräumen ist". 



Ich muß zunächst Verwahrung dagegen einlegen, jemals eine 

 ähnliche Behauptung aufgestellt zu haben. Allerdings habe ich 

 bei den Mesityloxydoxalsäureestern gezeigt und dies auch aus- 

 gesprochen, daß tautomere Umwandlungen in Lösungen, selbst 

 wo sie sich ganz langsam vollziehen, optisch mit Sicherheit fest- 

 zustellen, zu verfolgen, und auch dem Grade nach zu schätzen 

 sind, was damals zum erstenmal gelungen und durch keine andere 

 Methode zu erreichen war. Was zu jener Zeit (vor bald sechs 

 Jahren) für die Mesityloxydoxalsäureester mit vollem Rechte ge- 

 sagt werden durfte, das ist auch heute noch für diese Körper 

 und solche von ähnlichem Typus durchaus zutreffend. Denn in 

 solchen Fällen ist das jetzt von Dimroth bei der Umlagerung 

 von gewissen Triazolderivaten benutzte titrimetrische Verfahren 

 unbrauchbar. Ob man aber chemisch-analytische Methoden zur 

 quantitativen Bestimmung tautomerer Umlagerungen dereinst 

 werde heranziehen können oder nicht, darüber habe ich mich 

 überhaupt nie geäußert, und ich fühle auch gegenwärtig keinen 

 Beruf zu derartigen Prophezeiungen. 



Hr. Dimroth hat nun in einem speziellen Falle, nämlich bei 

 einem Triazolderivat, die jodometrische Bestimmung des Säure- 

 titers nach. Mohr dazu benutzen können, die Umwandlung des 

 sauren Körpers in einen isomeren neutralen zu messen. Hat er 

 damit eine neue Methode zum Studium der Tautomerieerschei- 



') Ann. d. Chem. 335, 1 |19(M]. 



^) loc. cit., S. 20. 



3) Zeitschr. phy.sik. Ghem. 30, 1 [ISUUJ. 



