^70 .1. W. Brühl und H. Scliröder: [;2ö 



nungeii geschaffen? Meines Dafürhaltens hat ei' das nicht. Denn 

 eine „Methode" nennt man ein allgemeiner anwendbares Ver- 

 fahren, nicht aber die Anwendung eines analytischen Hülfs- 

 mittels, oder irgendeines anderen, auf einen einzelnen Fall oder 

 vielleicht auf wenige analoge Fälle. Es ist längst bekannt, daß 

 sich gewisse desmotrope Verbindungen von saurem Charakter 

 titrieren lassen; ein glücklicher Zufall hat nun Hrn. Dimroth 

 einen Körper dieser Art in die Hand gespielt, welcher eine so 

 starke Säure ist, daß er sich, wie die Mineralsäuren, nicht nur 

 alkalimetrisch, sondern auch jodometrisch, also mit neutralen 

 Reagenzien titrieren läßt, welche nicht an und für sich, wie die 

 Alkalien, eine Umlagerung hervorrufen. Hr. Dinirolh muß aber 

 selbst zugeben, daß diese jodomelrische Messung des Umlage- 

 rungsvorganges beschränkt ist auf desmotrope Körper v^on ganz 

 exceptioneller Säurestärke, wie sie bisher bei Enolen noch nie 

 beobachtet worden sind, und unter den tautomerisierbaren Kör- 

 pern wohl seltene Ausnahmen bleiben dürften. 



Die von mir eingefülirle (»[)tische Methode, welche Hr. Dim- 

 roth der von ihm benutzten jodometrischen Tiliieiung gegenüber- 

 stellt, scheint mir nun einige \ Orziige zu besitzen, welche dem 

 'ritrieiverfahren abgehen, und die hervor/.uheheii hier nützlich 

 sein dürfte. 



Zunächst ist die optische Methode der Untersuchung tauto- 

 merer Wandlungen eine ganz allgemeine, sie beschränkt sich 

 nicht auf Säuren, sondern ist ebenso für Hasen- uiul Neutral- 

 körper anwendbar — , und für beliebige Lösungsmittel, sowohl 

 neutrale als auch basische oder saure. Sie ist aber nicht nur 

 imabhängiü: von dieser Art chemischer Reaktion der gelösten 

 und dei lösenden Stoffe, sondern auch von ihrem sonstigen Cha- 

 lakter, imd für jegliche Art von umlagerung brauchbar. Die so 

 mannigfaltigen Tautomerieerscheinungen können aber nicht an 

 einem desmotropen Paare erschöpfend studiert werden, auch 

 nicht an einigen ähnlichen, mag die Reaktionsgeschwindigkeit 

 noch so genau bestimmt werden, sondern es bedarf hierzu vor 

 allem eines umfangreichen und auf die verschiedensten Klassen 

 von Verbindungen sich erstreckenden lieobachtungsmaterials. Zu 

 diesem Zwecke ist aber eine allgenuMU anwendbare Methode, 

 wie eben die optische, erforderlich, und dieselbe ist daher dazu 

 berufen, in dem wichtigen Gebiete der Chemie der tautomeren 

 Umwandlungen noch die wertvollsten Dienste zu leisten. Es ist 



