iiü] Über Salzbildungen in Lösungen. "271 



auch ein Irrtum, daß die optische Methode, wie Hr. Dlmroth 

 anzunehmen scheint, einer genauen, quantitativen Messung nicht 

 zugänglich wäre. Ich habe sogar schon den Weg angegeben i), 

 auf welchem die Reaktionsgeschwindigkeit auf optischem Wege 

 zu bestimmen sein wird. Zu jener Zeit w^ar aber noch dringen- 

 deres zu erledigen, als die Messung der Reaktionsgeschwindig- 

 keit, nämlich überhaupt erst den Zusammenhang zwischen der 

 tautomerisierenden Kraft der Medien und ihren anderen Eigen- 

 schaften aufzuklären, und dieser Hauptzweck der damaligen 

 Untersuchung ist auch ohne zahlenmäßige Messung der Reak- 

 tionsgeschwindigkeit befriedigend erreicht worden.^) 



Einer sehr wertvollen Eigenschaft der optischen Methode 

 der Untersuchung tautomerer Umwandlungserscheinungen ist 

 aber hier noch zu gedenken : nämlich ihrer Eignung zur Kon- 

 stitutionsbestimmung, indem sie direkte und wichtige Anhalts- 

 punkte zur Beurteilung der stattfindenden Art des Bindungs- 

 wechsels liefert. Dessen ist die jodometrische oder irgendwelche 

 andere Messung der bloßen Reaktionsgeschwindigkeit von Um- 

 lagerungen vor der Hand überhaupt nicht fähig. 



1) J. W. Brühl, Zeitschr. physik. Chem. 30, 33 [1899]. 



') leb möchte bei dieser Gelegenheit auch der Legende entgegentreten, daß 

 „in erster Linie die Anregung zum Studium der Wirkung der Lösungsmittel auf Des- 

 motrope undTautomere von W. WisUcenus ausgegangen ist" (Dintroth, loc. cit., S. 12). 

 Meines Wissens rühren die ersten, allerdings nur beiläufigen Beobachtungen über 

 den Einfluß der verschiedenen Lösungsmittel auf den Tautomerisationsvorgang 

 von L. Clcilsen her (, Beiträge zur Kenntnis der 1,3-Diketone'', 1. Abhdl., Ann. d. 

 Chem. 277, 186, 193 u. 195[1S93]). Dann haben sich gleichzeitig und völhg unabhängig 

 voneinander Claisen („Beiträge zur Kenntnis der 1,3-Diketone und verwandter 

 Verbindungen", 2. Abhdl., loc. cit. 291, 25 [1896], W. WisUcenus („Über die 

 Isomerie des Formylphenylessigesters", a. a. 0., S. 147) und J. W. Brühl {^Spekiro- 

 chemische Untersuchung des a- und des ß-mesityloxydoxalsauren Methyls und 

 Äthyls", loc. cit., S. 137, und „Spektrochemische Untersuchung des a- und ß- 

 Formylphenylessigesters", ebend., S. 217) mit diesem Gegenstande beschäftigt. Der 

 Zusammenhang der tautomerisierenden Kraft mit der dissoziierenden und dielek- 

 trischen ist von mir entdeckt und zuerst Herrn WisUcenus brieflich mitgeteilt 

 worden. Ich habe diesen Zusammenhang chemischer und physikalischer Kräfteäuße- 

 rungen der Lösungsmittel noch weiter verfolgt und auch für andere der wichtigsten 

 physikalischen Eigenschaften die Korrelation zum ersten Male nachgewiesen („Die 

 Rolle der Medien im Lösungsvorgange", Zeitschr. physik. Chem. 30, 1 [1899]). Ob- 

 wohl ich Prioritätsansprüchen wenig Wert beilege, möchte ich doch einer den 

 Tatsachen widersprechenden Sagenbildung nicht stillschweigend zustimmen und 

 liabe daher die obiL'en chronologischen Feststellungen für nützlich erachtet. 



