204 Vll. Stickstoffassimilation. 



die Bestimmung in einem zu Ende zu führen, da sich sonst feste, am 

 Glas haftende Niederschläge ansetzen, die auch durch Kochen mit Wasser 

 nur sehr schwer aufzulösen sind. Ferner bilden sich Merkuroammonium- 

 verbindungen, welche beim nachherigen Abdestillieren des Ammoniaks 

 durch Natronlauge nicht zerlegt werden; man erreicht ihre Zerstörung 

 am besten durch Zusatz von 1 g für 0,4 g HgO oder 2,7 g auf 1 g Hg 

 an gepulvertem Natriumthiosulfat, das man mit der Lauge der abzu- 

 destillierenden Flüssigkeit zusetzt, oder man hält eine zirka 20 prozentige 

 Lösung dieses Salzes vorrätig und mischt 40 ccm der Natronlauge vom 

 spezifischen Gewicht 1,34 mit 10 ccm der Lösung. Auf alle Fälle ver- 

 säume man nicht, noch 1 — 2 Stunden weiter zu erhitzen, auch nach- 

 dem die Lösung im Kjeldahl-Kolben vollkommen klar geworden ist. 

 Bedeutend schneller erfolgt das Aufschließen der Substanz, wenn man 

 statt eines Katalysators deren mehrere benutzt, also z. B. Quecksilber oder 

 ein Quecksilbersalz zugleich mit Kupfersulfat oder Kaliumsulfat, welches 

 letztere übrigens in jedem Falle zur Anwendung kommt, da es eigentlich 

 nicht als Katalysator wirkt, sondern dadurch, daß es die Siedetemperatur 

 der Schwefelsäure erhöht und damit die Möglichkeit bietet, die Reaktions- 

 temperatur und damit die Reaktionsgeschwindigkeit zu erhöhen. Für 

 1 g Eiweiß trat nach der Zusammenstellung von W e d e k i n d und 

 Arnold bei Anwendung verschiedener Katalysatoren die vollständige 

 Entfärbung bzw. Blaufärbung des Gemisches nach folgenden Zeiten 

 ein: mit 40 g H2SO4 + 20 g K2SO4 in 50 Minuten (nach G u n n i n g), 

 mit 40 g H2SO4 + 1 g CUSO4 + 1 g HgO in 40 Minuten (nach Arnold), 

 mit 40 g H2SO4 + 20 g K2SO4 + 1 g HgO + 1 g CUSO4 in 18 Minuten 

 (nach Gunning-Arnold). Tritt beim Verkohlen starkes Schäumen 

 ein, so empfiehlt es sich, zuerst nur mit Schwefelsäure und dem vierten 

 Teil ihres Gewichtes an Kalisulfat zu kochen und erst nach 10 — 15 Minuten 

 Kochdauer den Rest des Kalisulfates hinzuzufügen. Das Klarwerden 

 der Lösung ist, wie gesagt, niemals ein Zeichen, daß der gesamte Stick- 

 stoff schon in Ammoniak übergeführt ist, denn die Verkohlung und Ver- 

 brennung des Kohlenstoffs kann bei kohlenstoff armen Substanzen voll- 

 endet sein, bevor noch die Stickstoff komplexe zerstört sind; bei solchen 

 Substanzen empfiehlt es sich, um ein äußeres Zeichen der Beendigung 

 des Prozesses zu haben, irgendeine stark verkohlende, stickstofffreie 

 Substanz, z. B. Rohrzucker der Analysenmasse von vornherein zu- 

 zusetzen ; am sichersten aber ist es, das Erhitzen auch nach eingetretener 

 Farblosigkeit noch einige Zeit fortzusetzen. Bei schäumenden Flüssig- 

 keiten empfiehlt es sich, als Siedeverzug ein Stückchen Paraffin in den 

 Kolben zu werfen. Öfteres Schütteln des erhitzten Kolbens ist in manchen 

 Fällen zweckmäßig, ferner bei sehr schwer verbrennlichen Substanzen 

 der Zusatz eines Oxydationsmittels: der Kolben wird dann vom Feuer 

 weggenommen, auf einem Stück Filtrierpapier auf eine Porzellanschale 

 gestellt und sogleich der Inhalt mit trockenem, grobgepulvertem Kalium- 

 permanganat oxydiert, welches mit einem Spatel in kleineren Portionen 

 in den Kolben gestreut wird, bis die Masse nach wiederholtem Um- 

 schütteln von den ausgeschiedenen Manganverbindungen eine dunkel- 

 grüne Farbe angenommen hat. Nach Stehenlassen, bis Abkühlung ein- 

 getretetn ist, wird destilliertes Wasser zugesetzt und neuerdings ab- 

 kühlen gelassen, bevor die Destillation mit Natronlauge vorgenommen 

 wird. Der Zusatz von Permanganat ist überhaupt bei schwer aufschließ- 

 baren Substanzen kaum zu umgehen, er darf aber nicht bei stark halogen- 



