260 XII. Nachweis der wichtigsten organischen Säuren, Alkohole und Aldehyde. 



XII. Nachweis der wichtig flen organifchen Säuren, 

 Alkohole und Aldehyde. 



Oxalsäure: Diese findet sich in Pflanzengeweben häufig als 

 oxalsaurer Kalk und kristallisiert in farblosen säulen- oder nadeiförmigen 

 Kristallen, welche in Wasser und Allvohol leicht löshch sind und beim 

 Erwärmen ihr Kristallwasser vollständig verlieren. Durch vorsichtiges 

 Erhitzen auf 150 — 160 ° läßt sich die entwässerte Säure sublimieren. 

 Die Säure und ihre Salze zerfallen beim stärkeren Erhitzen für sich 

 oder mit konzentrierter Schwefelsäure oder mit Schwefelsäure und 

 Oxydationsmittehi, wie K^VInO^ oder MnOg, in Kohlenoxyd und Kohlen- 

 dioxyd. Von den Salzen sind die der Alkalien in Wasser löslich, die 

 unlöslichen Oxalate der Erdalkahen können durch Kochen mit Soda- 

 lösung in Lösung übergeführt werden. Oxalsäure oder lösliche Oxalate 

 werden durch Kalisalze nicht gefällt (Unterschied gegenüber der Wein- 

 säure), Kalkwasser oder lösliche Kalksalze fällen weißes Kalziumoxalat, 

 in Essigsäure unlöslich. Man extrahiert die Gewebe mit verdünnter 

 Salzsäure, versetzt die filtrierten Extrakte mit einer Mischung von 

 Chlorkalziumlösung und Ammoniak und übersättigt mit Essigsäure; 

 dann löst man nochmals in Salzsäure und versetzt wieder mit Ammoniak, 

 hierauf mit Essigsäure im Überschuß. 



Weinsäure: Die neutralen Tartrate sind in Wasser leicht, die 

 sauren Tartrate schwer löslich, wohl aber lösen sie sich nach Behandlung 

 mit Natronlauge. Chlorkalzium fällt aus der Lösung neutraler Tartrate 

 weißes, in Lauge lösliches Kalziumtartrat. Beim Kochen dieser alkalischen 

 Lösung scheidet sich das Kalziumtartrat ab und verschwindet beim 

 Erkalten der Flüssigkeit wieder (Kalziumoxalat ist in Lauge unlöslich.). 

 Kalkwasser bewirkt in der Lösung normaler Tartrate in der Kälte einen 

 weißen Niederschlag (Unterschied gegenüber Zitronensäure), Silber- 

 nitrat erzeugt eine weiße, flockige Fällung, die beim Kochen sich unter 

 Abscheidung metallischen Silbers schwärzt. Versetzt man die Lösung 

 freier Weinsäure oder eines Tartrats mit wenig Ferrosulfatlösung, fügt 

 einige Tropfen Wasserstoffsuperoxyd und dann Natronlauge im Über- 

 schuß hinzu, so entsteht eine violette Färbung. Dadurch unterscheidet 

 sich die Weinsäure von der Zitronensäure und Bernsteinsäure. Zur 

 Trennung der Weinsäure von der Oxalsäure versetzt man die Lösung 

 mit Kalkwasser, wodurch beide Säuren gefällt werden; behandelt man 

 nun den Niederschlag mit Chlorammonium, so geht nur das Kalzium- 

 tartrat in Lösung. 



Zitronensäure: Chlorkalzium erzeugt in der Lösung der freien 

 Säure keine Fällung, Zitrate werden als weißer, in Lauge unlöslicher, 

 in Chlorammonium löslicher Niederschlag gefällt. Wird diese Lösung 

 bis zum Kochen erhitzt, so scheidet sich das Salz wieder aus und ist 

 nun in ("hlorammonium unlöslich (Unterschied gegenüber Weinsäure). 

 Bleiazetat im Überschuß fällt weißes Bleizitrat, in Ammoniak löslich 

 (Unterschied gegenüber Äpfelsäure). Besonders charakteristisch ist 

 das Verhalten gegen Bariumazetat. Mit diesem Reagens entsteht mit 

 Zitraten ein amorpher Niederschlag , der, mit einem Überschuß des 

 Fällungsmittels mehrere Stunden am Wasserbad gekocht, von seinem 

 ursprünglich bedeutenden Volumen ganz zusammensinkt und kristal- 

 linisch wird. Dieses Verhalten gestattet den Nachweis von Zitronen- 



