XII. Nachweis der wichtigsten organischen Säm-en, Alkohole iind Aldehyde. 261 



säure neben allen denjenigen Fruchtsäuren, welche, wie Weinsäure usw., 

 gegen Bariumazetat sich indifferent verhalten. Der Nachweis sehr 

 kleiner Mengen Zitronensäure erfolgt so, daß man in einem kleinen 

 Glühröhrchen die zu prüfende Substanz, die nicht weniger als 5 mg 

 Zitronensäure enthalten darf, mit der sechsfachen Menge Ammoniak 

 übergießt, das Röhrchen zuschmelzt und in einen auf 110 — 120 ° er- 

 hitzten Trockenschrank legt. Bei Gegenwart von Zitronensäure färbt 

 sich die Flüssigkeit gelblich, mitunter zeigen sich einzelne Kristalle 

 darin; nach dem Erkalten bringt man den Inhalt des Röhrchens in eine 

 PorzeUanschale und beobachtet beim Stehen eine immer intensiver 

 Averdende Blaufärbung der Flüssigkeit; nach einigen Tagen geht die 

 blaue Farbe in grün über, das immer mißfarbiger wird, bis schließlich 

 Entfärbung eintritt. Die Reaktion tritt auch bei Gegenwart von Wein- 

 säure, Apfelsäure, Oxalsäure, von diesen unbeeinflußt, ein. Eine gute 

 Unterscheidung von Weinsäure und Zitronensäure gibt auch eine Lösung 

 von KaUumbichromat : 10 ccm einer gesättigten Bichromatlösung werden 

 in eine Eprouvette gegeben, zirka 1 g der zu prüfenden Substanz dazu- 

 getan und geschüttelt; ist bloß Zitronensäure zugegen, so ist die Flüssig- 

 keit nach 10 Minuten noch unverändert, bei Gegenwart von Weinsäure 

 färbt sie sich braun bis schwarz. 



Apfelsäure: Chlorkalzium erzeugt weder in der Lösung der 

 freien Säure, noch nach dem Übersättigen mit Ammoniak oder Natron- 

 lauge eine Fällung; kocht man aber die Flüssigkeit, so scheidet sich ein 

 weißer Niederschlag von Kalziumoxalat aus; dagegen entsteht der 

 Niederschlag sofort, wenn man 1 — 2 Volumina Alkohol zur Flüssigkeit 

 hinzufügt; beim vorsichtigen Erwärmen der Flüssigkeit ballt sich der 

 Niederschlag harzartig zusammen und setzt sich in Form weißer Klump - 

 chen an den Glaswandungen ab, was der unter ähnlichen Umständen 

 entstehende Niederschlag der Bernsteinsäure nicht tut. Nach dem Er- 

 kalten der Flüssigkeit erhärten die Klümpchen und lassen sich zu einer 

 kristallinischen Masse zusammendrücken. 



Bleiazetat fällt weißes Bleimalat, welches in kochendem Wasser 

 schmilzt und zu einer durchscheinenden, harzartigen Masse wird, die 

 sich nach längerem Stehen kristallinisch zusammensetzt (Unterschied 

 gegenüber Weinsäure, Oxalsäure, Zitronensäure). Um Äpfelsäure und 

 Zitronensäure zu trennen, versetzt man mit Kalkwasser und kocht: 

 es scheidet sich zitronensaurer Kalk aus, im Filtrat fäUt auf Zusatz 

 von Alkohol apfelsaurer Kalk. Oder man versetzt die Lösung beider 

 Säuren mit Chlorkalzium und fügt nach und nach unter Umschütteln 

 Alkohol hinzu, bis eben ein Niederschlag von Kalziumzitrat auftritt. 

 Filtriert man nun ab, so entsteht im Filtrat auf reichlichen Zusatz von 

 Alkohol ein Niederschlag von Kalziummalat. Ist aber neben Apfelsäure 

 gleichzeitig Oxalsäure, Weinsäure und Zitronensäure vorhanden, so 

 können die beiden Säuren nicht durch Kalkwasser vorher ausgefällt 

 werden, da die Zitronensäure die vollständige Abscheidung dieser Säuren 

 verhindert. Zur Trennung führt man die Säuren in die Ammonsalze über, 

 konzentriert durch Eindampfen, neutralisiert den Rückstand nochmals 

 mit Ammoniak und fügt 7 — 8 Volumteile starken Alkohols hinzu. Da- 

 durch werden oxalsaures, weinsaures und zitronensaures Ammon ausge- 

 schieden, während das apfelsaure Ammon in Lösung bleibt ; nach 24 Stunden 

 wird filtriert und das Filtrat mit Bleiazetat gefällt, worauf man das 

 Bleimalat durch das oben angegebene Verhalten charakterisieren kann. 



