XII. Nachweis der wichtigsten organischen Säuren, Alkohole und Aldehyde. 263 



erhitzt. In die heiße Flüssigkeit bringt man solange 5 prozentige 

 Permanganatlösung ein, bis sie auch bei weiterem Erhitzen und Um- 

 rühren am Wasserbad dauernd dunkelrot gefärbt erscheint, zersetzt 

 dann den Überschuß von Permanganat durch Eisenvitriol und dampft 

 die Flüssigkeit samt dem bei der Oxydation entstandenen Braunstein 

 auf zirka 50 ccm ein. Die ganze Flüssigkeit samt dem Braunstein wird 

 dann mit reinem Äther extrahiert, dem man zweckmäßig einige Tropfen 

 Essigsäure zufügt. Nach mehrstündiger Extraktion wird der Äther ab- 

 destilliert, der Rückstand in wenig heißem Wasser gelöst, nach dem 

 Erkalten durch ein kleines, angefeuchtetes Filter filtriert und am Wasser- 

 bad zur Trockene eingedampft. Wein- und Äpfelsäure sind durch die 

 saure Permanganatlösung völlig zerstört worden, während die Bernstein- 

 säure quantitativ in den Ätherextrakt übergegangen ist. Der Abdampf - 

 rückstand wird nunmehr in Wasser gelöst und gegen Phenolphthalein 



mit Yf\ Natronlauge austitriert. Will man ganz genaue Resultate er- 

 zielen, so empfiehlt es sich, da Spuren von Essigsäure und Schwefelsäure 

 vorhanden sein können, welche die Titrationswerte etwas zu hoch aus- 

 fallen lassen, die Bernsteinsäure in das Silbersalz überzuführen und 

 durch Titration mit Rhodanammoniumlösung die Menge des verbrauchten 

 Silbernitrates zu bestimmen. 



Die nach dem Extrahieren der Bernsteinsäure zurückbleibende 

 wässerige Lösung der übrigen Säuren wird neutralisiert und mit Barium- 

 chlorid versetzt, wodurch Schwefelsäure, Phosphorsäure und Gallus- 

 gerbsäure gefällt werden. Aus dem Filtrat scheidet sich beim Versetzen 

 mit wenig Alkohol das Bariumzitrat ab, während die zurückgebliebene 

 Äpfelsäure aus dem Filtrat von Bariumzitrat durch größere Alkohol- 

 mengen niedergeschlagen wird. Die quantitative Bestimmung des in 

 den isolierten Salzen vorhandenen Baryts (durch Verbrennen und 

 Glühen) gestattet eine Beurteilung der vorhanden gewesenen Menge 

 dieser Säuren. Aus dem alkoholischen Filtrat war früher die Wein- 

 säure durch Eisessig als saures Kalitartrat gefällt worden, die aus- 

 geschiedenen Kristalle werden nach Abfiltrieren der Flüssigkeit ge- 

 waschen, samt dem Filter in den Fällungskolben zurückgebracht und 



gegen Phenolphthalein heiß mit y^. Natronlauge titriert, von der 1 ccm 



= 15 mg Weinsäure entspricht. 



Die Trennung von Zitronensäure und Äpfelsäure wird, wie erwähnt, 

 so durchgeführt, daß man nach der Extraktion der Bernsteinsäure 

 mit Natronlauge neutralisiert und die Lösung mit etwa 10 ccm einer 

 10 prozentigen Chlorbariumlösung fällt. Ist der Niederschlag dicht und 

 schwer, so enthält er vornehmlich die Bariumsalze der Schwefelsäure, 

 Phosphorsäure und der Gerbsäuren; in diesem Falle wird durch ein 

 kleines Filter unter Nachwaschen mit Wasser filtriert und das Filtrat 

 mit Alkohol versetzt und gut durchgeschüttelt. Ist der Barytniederschlag 

 voluminös, so spült man ihn in einen größeren Meßkolben, fügt noch 

 mehr Chlorbarium hinzu, füllt bis zur Marke auf und arbeitet nur mit 

 einem Teile des Filtrates. Das Verfahren zur Trennung von Äpfelsäure 

 und Zitronensäure richtet sich nach dem gegenseitigen Mengenverhältnis 

 dieser beiden Säuren. Sind größere Quantitäten beider vorhanden, 

 so genügt das einmalige Fällen mit Alkohol nicht, denn man muß auf 



