264 XII. Nachweis der wichtigsten organischen Säiiren, Alkohole iind Aldehyde. 



eiiie geringe Löslichkeit des Bariiimzitrats in 28 voliimprozentigem 

 Alkohol Rücksicht nehmen, während anderseits die gewöhnlich ver- 

 wendete Allvoholmenge (72 ccm des Filtrates werden mit Alkohol auf 

 100 ccm ergänzt) nicht immer ausreicht, um das gesamte Bariummalat 

 zu lösen, welches überdies leicht zum Teil mit gefällt wird, wenn der 

 Bariumzitratniederschlag sehr voluminös ist, so daß man dann wieder 

 in Wasser auflösen und nochmals mit Alkohol fällen muß. Von den 

 100 ccm der 28 Volumprozente x\lkohol enthaltenden Flüssigkeit wird der 

 Niederschlag abfiltriert, der Rückstand wieder in den Kolben zurück- 

 gebracht, mit Wasser auf 72 ccm gelöst und nochmals mit 28 ccm Alkohol 

 gefällt. Die Filtrate werden getrennt auf 5 ccm eingedampft, filtriert, 

 in einen Meßzyhnder gebracht, mit Wasser bis auf zirka 17 ccm gewaschen 

 und mit dem doppelten Volumen Alkohol gefällt. Die Barytsalze der 

 beiden Säuren werden folgendermaßen weiter behandelt: das Barium- 

 malat wird nach dem Stehen über Nacht und Auswaschen mit einem 

 Gemisch von Wasser und Alkohol in schwach salpetersäurehaltigem 

 Wasser gelöst und kochendheiß mit einem geringen Überschuß von ver- 

 dünnter Schwefelsäure als Bariumsulfat gefällt, das sich bald körnig 

 absetzt, abfiltriert, getrocknet, geglüht und gewogen wird. 1 g Barium- 

 sulfat entspricht 548 mg wasserfreier Zitronensäure und 574 mg Apfel- 

 säure. 



Zur Bestimmung der flüchtigen Säuren, wie Ameisensäure, Essig- 

 säure, Buttersäure, Valeriansäure, muß eine Gewinnung dieser organischen 

 Säuren durch Destillation und deren Identifizierung im Destillate voraus- 

 gehen. Da diese flüchtigen Säuren im Stoffwechsel der höheren Pflanzen 

 nur eine untergeordnete Rolle spielen, sei hier auf ihre Bestimmung 

 nicht weiter eingegangen. 



Aldehyde: Hier kommt nur der Formaldehyd in Betracht. 

 Fügt man zu einer aldehydhaltigen Flüssigkeit Silbernitratlösung und 

 einige Tropfen Ammoniak, so wird der Aldehyd unter Reduktion des 

 Silbers oxydiert; das Silber bildet dabei einen grünschwarzen Nieder- 

 schlag oder setzt sich in Form eines glänzenden Spiegels an den Eprou- 

 vettenwandungen an. Versetzt man die aldehydhaltige Lösung mit 

 einem Tropfen Fuchsinlösung, die durch schweflige Säure aber ent- 

 färbt ist (Schiff sches Reagens), so tritt Rotfärbung ein. Fügt man 

 die mit verdünntem Alkali und einigen Körnchen Natriumamalgam 

 versetzte Aldehydlösung zu einer frisch bereiteten Auflösung von Diazo- 

 benzolsulfosäure in etwa 60 Teilen kalten, mit Natronlauge versetzten 

 Wassers, so tritt nach kurzer Zeit rotviolette Färbung ein. Diese Re- 

 aktionen sind aber nicht für Aldehyde allein charakteristisch, sondern 

 mehr oder weniger für alle leicht oxydablen organischen Substanzen ; 

 so wird die Silberreduktion durch Traubenzucker und einige Ketone 

 hervorgerufen, die genannten Färbungen durch Aldehydgruppen ent- 

 haltende Säuren, einige Ketone usw. 



Der Nachweis des Formaldehyds in Lösinigen, welche noch andere 

 Substanzen enthalten, gelingt am besten durch Destillation und Ver- 

 wandlung des Aldehyds im Destillate durch Oxydation in Ameisensäure, 

 die dann leicht an der raschen Schwärzung ihres Silberniederschlages, 

 an der Ausscheidung von Kalomel aus Sublimatlösungen qualitativ 

 und auch quantitativ durch Bestimmung des Silbers, respektive Queck- 

 silbers aus den betreffenden Salzen festgestellt werden kann. Von 

 Farbenreaktionen seien folgende erwähnt: mit salzsaurem Phenyl- 



