XII. Nachweis der wichtigsten organischen Satiren, Alkohole und Aldehyde. 265 



hydrazin, einigen Tropfen Ferrichlorid versetzt und mit Schwefelsäure 

 übersättigt, geben Formaldehydlösungen allmähhche Rotfärbung. Natron- 

 lauge und Resorzin gibt mit Formaldehyd in der Siedehitze Rotfärbung. 

 Man benutzt eine Lösung mit 40 — 50% NaOH und 5% Resorzin. Gleiche 

 Volumina der zu untersuchenden Lösung und der Resorzinlauge werden 

 eine halbe Minute im Sieden erhalten, selbst Spuren von ^/m Milliontel 

 lassen sich so durch Rotfärbung nachweisen. Kodein und Schwefelsäure 

 erzeugen mit Formaldehyd Violettfärbung, Morphinchlorhydrat und ver- 

 dünnte Schwefelsäure Purpurfärbung , die nach Indigoblau übergeht. 

 Durch verdünnte Merkurioxyd-Natriumsulfitlösung wird Formaldehyd im 

 Gegensatz zu Azetaldehyd nicht gefällt. Die charakteristische Farben- 

 reaktion, welche nur mit Formaldehyd und sonst mit keinem anderen 

 Aldehyd oder einer anderen in Betracht kommenden organischen Sub- 

 stanz eintritt, ist die Diphenylaminprobe. Versetzt man die zu prüfende 

 Lösung mit 2 ccm einer 3 prozentigen Auflösung von Diphenylamin in 

 konzentrierter Schwefelsäure, indem man das Reagens an der Eprouvetten- 

 wand herabfließen läßt, so daß es die wässerige Lösung unterschichtet, 

 so entsteht an der Berührungsstelle beider Schichten, wenn Formal- 

 dehyd auch nur in minimalen Spuren zugegen ist, eine Smaragdgrün- 

 färbung in Form eines Ringes. Beim Schütteln färbt sich die ganze 

 Flüssigkeit schmutziggrün, da ausfallendes Diphenylamin die Lösung 

 trübt. Man kann das Ausfallen des Niederschlages verhindern, wenn 

 man das Diphenylamin in Alkohol auflöst oder eine alkoholische Formal- 

 dehydlösung verwendet und zu der mit dem Reagens versetzten Lösung 

 am Rande der Eprouvette konzentrierte Schwefelsäure zufließen läßt: 

 die ganze Flüssigkeit färbt sich dann smaragdgrün. 



Von den quantitativen Methoden zur Bestimmung des Form- 

 aldehyds sei zunächst die von Legier genannt, welche sich auf die 

 Fähigkeit des Formaldehyds stützt, mit Ammoniak und Aminen rasch 

 und quantitativ Verbindungen einzugehen. Man fügt eine abgemessene 

 Menge titrierter Ammoniakflüssigkeit zu der Formaldehydlösung hinzu 

 und titriert nach einiger Zeit das unverbrauchte Ammoniak mit ge- 

 stellter Säure zurück. Das Ammoniak reagiert mit dem Formaldehyd 

 glatt unter Bildung des schwer löslichen Hexamethylentetramin. In 

 meiner kritisch-vergleichenden Nachprüfung der verschiedenen Methoden 

 habe ich die Legier sehe Methode in der Abänderung von S m i t h 

 verwendet: 2 g reines, neutrales NH^Cl wurden in einer Stöpselflasche 

 in 25 ccm Wasser gelöst und 2,5 g des zu untersuchenden Aldehyds 

 in 2 prozentiger Lösung, respektive ein Pflanzenextrakt hinzugefügt. 

 Dann wurden 25 ccm /j-NaOH zufließen gelassen und nach einer halben 

 Stunde der Ammoniaküberschuß durch n- Schwefelsäure gegen Rosol- 

 säure als Indikator zurücktitriert. Der Farbenumschlag ist nicht sehr 

 scharf und die Bestimmungsmethode nur dort verwendbar, wo größere 

 Formaldehydmengen zugegen sind; dasselbe gilt von der Methode von 

 V a n i n o und S e i 1 1 e r , bei welcher durch Kaliumpermanganat die 

 Oxydation des Aldehyds zur Ameisensäure bewirkt und der Permanganat- 

 überschuß mit Wasserstoffsuperoxyd zurücktitriert wird. Für so kleine 

 Mengen Formaldehyd, wie sie allenfalls in assimilierenden grünen Pflanzen- 

 organen vorgefunden werden können, ist allein die jodometrische Methode 

 von R o m i j i n brauchbar, welche die Eigenschaft des Formaldehyd 

 benutzt, durch Jod in alkalischer Lösung zu Ameisensäure oxydiert 

 zu werden, worauf man nach beendeter Einwirkung mit Salzsäure oder 



