268 XII. Nachweis der wichtigsten organischen Säm-en, Alkohole iind Aldehyde. 



gelber Xiederschlag, der sich rasch absetzt, an der Pumpe abgesaugt 

 und nacheinander mit viel heißem Wasser, Alkohol, Azeton, absolutem 

 Alkohol und wasserfreiem Äther gewaschen A^ird. Nach dem Trocknen 

 im Vakuum über Schwefelsäure kann man den Niederschlag zur Wägung 

 bringen und so den Formaldehyd quantitativ bei Gegenwart anderer 

 Aldehyde und Ketone bestimmen. Für den bloßen qualitativen Nach- 

 weis ist die Verwendung von reinem, kristallisiertem Hj^drazinreagens, 

 wie es N e u b e r g . dem diese ausgezeichnete Methode zu danken ist, 

 für quantitative Bestimmungen vorschreibt, unnötig. Man löst für 

 solche Fälle eine Messerspitze Benzidin in Salzsäure, versetzt nach dem 

 Abkühlen unter der Wasserleitung mit Kahnitrit und fügt das entstandene 

 Diazochlorid zu einer Lösung von Zinnchlorür in rauchender Salzsäure. 

 Nach kurzem Stehen kocht man mit Tierkohle auf. Das klare Filtrat 

 enthält genügend Hydrazinchlorhydrat zum Gelingen der Probe, doch 

 muß man im Auge behalten, daß mit solchen nicht aus ganz reinem 

 Reagens bereiteten Lösungen die Formaldehydverbindung manchmal 

 eme orangegelbe Färbung annimmt. 



Äthylalkohol: Von den Alkoholen ist dieser der einzige, 

 dessen Bestimmung allenfalls beim Arbeiten mit höheren Pflanzen 

 als Produkt der intramolekularen Atmung derselben unter Luftausschluß 

 in Betracht kommt. Zum qualitativen Nachweis des Alkohols destilliert 

 man die zu untersuchende Flüssigkeit und verwendet das Destillat zum 

 Alkoholnachweis; man darf annehmen, daß nach Abdestillieren von 

 zwei Dritteln der Lösung sämtlicher Alkohol ins Destillat übergegangen 

 ist. Wenn nur sehr wenig Alkohol zu erwarten ist, wiederholt man mit 

 dem Destillat die Destillation noch einmal, indem man wieder zwei Drittel 

 abdestilliert. Mit dem seh Heßlich erhaltenen kleinen Flüssigkeitsvolumen 

 führt man am besten die Verwandlung des Alkohols in den Äthylester der 

 Nitrobenzoesäure nach Abscheidung des Alkohols aus dem Destillat mit 

 entwässertem Kalikarbonat aus. Man fängt beim Destillieren des durch 

 Zusatz von Kahkarbonat erhaltenen Öles die zwischen 65 — 85 " über- 

 gehende Fraktion gesondert auf oder verwendet das letzte Destillat selbst 

 zur Überführung in den Ester. Man erwärmt mit Nitrobenzoylchlorid und 

 kühlt dann ab. Bei Anwesenheit von Alkohol scheiden sich nach einiger 

 Zeit Kristalle des Nitrobenzoesäure-x4thylesters ab, die nach dem LTm- 

 kristalhsieren aus Methylalkohol den Schmelzpunkt 57 ^ zeigen. Kleine 

 Mengen von Alkohol (bis zur Verdünnung 1 : 2000) können durch die 

 L i e b e n sehe Jodoformprobe erkannt werden, die allerdings nicht 

 eindeutig ist, sondern auch mit Azeton, Azetaldehyd und anderen orga- 

 nischen Verbindungen positiv ausfällt. Man erwärmt die Flüssigkeit 

 in einer Eprouvette und trägt einige Körnchen Jod ein, versetzt dann 

 tropfenweise mit so viel verdünnter Natronlauge, bis die Flüssigkeit 

 farblos geworden ist; bei nicht zu großer Verdünnung findet nun sofort 

 eine Trübung statt, das Jodoform fällt in zitronengelben Kristallen aus. 

 Die Reaktion findet langsamer auch in der Kälte statt, ein Überschuß 

 von Kali ist zu vermeiden. Nach dem Jodoformgeruch allein darf man 

 nicht urteilen, da schon J^auge und Jod einen eigenartigen Geruch er- 

 zeugen, der schwachen Jodoformgeruch verdecken oder vortäuschen 

 kann. Am zweckmäßigsten verfährt man so, daß man die zu prüfende 

 Flüssigkeit mit 5 Tropfen 10 prozentiger Lauge versetzt, auf 40 — 50° 

 erwärmt (nicht höher, weil sonst Alkohol verdampft), und mm so lange 

 unter Umrühren eine mit Jod gesättigte Lösung von Jodkali hinzufügt, 



