XII. Nachweis der wichtigsten organischen Säuren, Alkohole und Aldehyde. 269 



bis die Flüssigkeit gelbbraun gefärbt ist. Der Überschuß von Jod wird 

 durch Kalilauge, die man mit dem Glasstabe tropfenweise hinzufügt, 

 entfernt. Beim Stehen (bisweilen erst nach 24 Stunden, mitunter nicht 

 am Boden der Eprouvette, sondern auf der Flüssigkeit schwimmend) 

 setzt sich das Jodoform in sechsstrahligen, unter dem Mikroskop deut- 

 lich erkennbaren Sternen ab. Eine weitere Methode, Alkohol nach- 

 zuweisen, besteht darin, daß man in die zu prüfende Lösung etwas 

 Platinschwarz einträgt und unter Erwärmen auf 40 ° einige Zeit schüttelt. 

 Dann wird filtriert und die jetzt Essigsäure enthaltende Flüssigkeit 

 mit einem Tropfen Kalilauge versetzt, auf dem Wasserbade eingedampft 

 und der trockene Rückstand mit etwas Arsentrioxyd in einem Glas- 

 röhrchen erhitzt, wobei der ekelerregende Geruch nach Kakodyloxyd 

 auftritt. Eine sehr empfindliche Probe ist ferner das Zufügen von etwas 

 Benzoylchlorid zu der zu untersuchenden Flüssigkeit und Schütteln 

 damit. Es entsteht Äthylbenzoat, das sich im überschüssigen Benzoyl- 

 chlorid auflöst. Schüttelt man jetzt mit einer Lösung von Pottasche, 

 so wird das Benzoylchlorid sofort gelöst, das Äthylbenzoat aber nur 

 wenig angegriffen, und gibt sich durch seinen charakteristischen an- 

 genehmen Geruch zu erkennen; noch 1 Teil Alkohol in 2500 Teilen 

 Wasser ist so zu erkennen. Charakteristisch ist auch bei Gegenwart von 

 Alkohol die karminrote Färbung, mit der sich ein hineingeworfenes 

 Körnchen Fuchsin auflöst. 



Für die quantitative Bestimmung des Alkohols kommt hauptsächüch 

 die Ermittelung des spezifischen Gewichts des Destillates in Betracht, 

 das mit dem Aräometer oder Pyknometer oder bei kleinen in Betracht 

 kommenden Alkoholmengen am besten durch vergleichende Wägung 

 bestimmt werden kann. P a 1 1 a d i n und Kostytschew gehen 

 in der Weise vor, daß sie das Versuchsmaterial in einen geräumigen Rund- 

 kolben bringen, mit noch zirka 500 ccm destillierten Wassers versetzen 

 und mehrfacher Destillation unterwerfen, wobei jedesmal nicht weniger 

 als die Hälfte der Flüssigkeit in die Vorlage übergehen muß. Bei der 

 ersten Destillation wurde immer eine gewisse Menge Toluol aus dem 

 Versuchsrezipienten im Destillate gefunden, welches zum Sterilerhalten 

 des Versuches hineingegeben worden war; das Toluol läßt sich aber 

 von der übrigen Flüssigkeit leicht im Scheidetrichter abtrennen. Die 

 zweite Destillation erfolgt aus schwach saurer, die dritte aus schwach 

 alkalischer Lösung. Zur Ansäuerung des ersten Destillates wurde Wein- 

 säure, zur Alkalisierung des zweiten Natronkarbonat verwendet. Ohne 

 Berücksichtigung dieser Vorsichtsmaßregeln erhält man kaum ein neu- 

 trales Destillat, meistens enthält es dann eine auf Kongorot alkahsch 

 reagierende und durch Phosphorwolframsäure fällbare Substanz. Die 

 Menge des gebildeten Alkohols wurde aus dem spezifischen Gewichte 

 des vierten oder fünften Destillates ermittelt. Das spezifische Gewicht 

 wurde mit Hilfe eines genauen, mehr als 30 ccm fassenden Pyknometers 

 bestimmt. Sämtliche Füllungen des Pyknometers wurden bei 15,5 ^ C 

 ausgeführt. Gegen das Übergehen von flüchtigen, bei physiologischen 

 Prozessen, die zur Alkoholbildung führen, immer gleichzeitig mit- 

 gebildeten organischen Säuren in das Destillat muß man sich deswegen 

 schützen, weil diese das spezifische Gewicht des Destillates verändern 

 würden, während das durch die höheren, eventuell in Spuren gebildeten 

 Homologen des Äthylalkohols nicht der Fall ist. Zur Eichung des Pykno- 

 meters kann man in der Weise vorgehen, daß man ein 50 ccm von 15 ° C 



