274 XIII. Alkaloide. 



mal im Laufe der Zeit kristallinisch; in verdünnten Säuren unlöslich, 

 werden sie bei Zusatz von Alkalien zersetzt. Zur Herstellimg der 

 Phosphormolybdänsäure geht man folgendermaßen vor: 150 g kristalli- 

 siertes molybdänsaures Amnion (NH4)6Mo7024 + 4 HgO werden in 

 1 Liter Wasser gelöst und die Auflösung allmählich in 1 Liter Salpeter- 

 säiu-e (spezifisches Gewicht 1.2) gegossen. Zu dieser Mischung wird 

 eine Lösung von Natriumphosphat so lange hinzugegeben, bis kein 

 Niederschlag mehr entsteht (unter schwachem Erwärmen), dann filtriert 

 man den hellgelben, schweren, pulverigen Niederschlag von Ammonium- 

 Phosphormolybdat (NH4)3P04 • 12 M0O3 ab, wäscht mit Wasser nach 

 und suspendiert in einer Sodalösung. Nachdem Lösung eingetreten 

 ist. wird am Wasserbad eingedampft und die Ammonsalze durch ge- 

 lindes Glühen verjagt. Zweckmäßig befeuchtet man wiederholt mit 

 Salpetersäure und glüht wdeder. Schließlich wird der Glührückstand 

 in Wasser, dem ein wenig Salpetersäure zugefügt wurde, gelöst, so daß 

 auf einen Teil Rückstand zehn Teile Wasser kommen; nach dem 

 Filtrieren ist das Reagens fertig. 



Wismutjodidjodkalium; Die mit Schwefelsäure ange- 

 säuerten Alkaloidlösungen liefern orangerote, amorphe Niederschläge 

 (Solanin, Digitalin, Veratrin, Narcein werden nicht gefällt). 



Wismut Jodid BiJg wird in einer gesättigten Jodkalilösung in ge- 

 linder Wärme gelöst und noch soviel Jodkalilösung hinzugefügt, als 

 zur Lösung des BiJg verwendet wurde. 



Da nicht alle Alkaloide mit jedem der genannten Reagenzien gleich 

 empfindlich reagieren, ist es zweckmäßig, mit beiden die Probe an- 

 zustellen. 



Perchlorsäure hat sich bei der Fällung von Alkaloiden, 

 und besonders auch bei der Trennung von Strychnin, Bruzin einerseits, 

 Berberin, Hydrastin andrerseits bewährt ^). 



Pikrolonsäure, 4-Nitro-l-p-nitrophenyl-3-methylpyrazolon 

 liefert schwer lösliche Salze und kann auch zur 

 / ^^* ^ Isolierung und näheren Bestimmung der Alkaloide 

 II II dienen. Die Darstellung der Pikrolonsäure, welche 



H3C • C C • NO2 jni^ Vorteil auch zur quantitativen Alkaloid- 



bestimmung verwendet wird, erfolgt nach Knorr und Bran (Disser- 

 tation, Jena 1899) und Knorr und Zeine (Dissertation, Jena 1906) 

 folgendermaßen: 90 com reiner Salpetersäure von 99,5% werden mit 

 Wasser unter Kühlung auf 100 ccm zu einer OOprozentigen Säure vom 

 spezifischen Gewicht 1,495 verdünnt; 600 ccm dieser Säure werden in 

 einen großen Erlenmeyerkolben von 2 — 3 Liter Inhalt gefüllt und von 

 außen gut durch Eiswasser gekühlt. In diese Säure gibt man 200 g Phenyl- 

 methylpyrazolon nach und nach in Portionen von zirka 1 g hinein. Das 

 Phenylmethylpyrazolon löst sich in der Säure mit dunkelbrauner Farbe 

 und das jedesmalige Eingeben von Substanz ist von einer kräftigen 

 Reaktion begleitet, deren Verlauf man unter tüchtigem Umschütteln 

 abwartet, bevor man frische Substanz zugibt. Auf diese Weise kann 

 man die Temperatur leicht zwischen 10 und 15 ° halten. Ist die Säure 

 (nach Zusatz von etwa 100 g) mit Phenylmethylpyrazolon gesättigt, 



1) Gomberg und C o n e , Liebigs Annalen 376, 194 (1910); K. A. H o f - 

 mann und Mitarbeiter, Ber. d. d. ehem. Ges. 43, 2624 (1910); 44, 1766 (1911); 

 8. a. Alkaloidclieniie in den Jahren 1907 — 1911 von J. S c h m i d t , Stuttgart 1911. 



