XIII. Alkaloide. 275 



SO beginnt eine reichliche Kristallisation. Doch kann man bei häufigem 

 Umschütteln unbeschadet weiter Phenylmethylpyrazolon zugeben und 

 so mit 600 ccm HNO 3 von 90 % zirka 200 g Phenylmethylpyrazolon 

 nitrieren. Die Kristallmasse wird von der Mutterlauge durch Absaugen 

 über Glaswolle befreit , zuerst mit schwächerer Salpetersäure und 

 dann mit Wasser nachgewaschen, bis das Waschwasser keine saure 

 Reaktion mehr zeigt. Man erhält so das Trinitrophenylmethylpyrazolon 

 in groben, würfelartigen Kristallen von gelbbrauner Farbe. Das fein 

 zerriebene Rohprodukt wird zum Zwecke der Verseifung mit der sechs- 

 fachen Menge 33prozentiger Essigsäure auf dem Wasserbade unter fort- 

 währendem Umschütteln bis auf 60 " erwärmt. Die in der Flüssigkeit 

 suspendierten gelbbraunen Kristalle färben sich nach und nach gelb- 

 grünlich und das Rohprodukt verschwindet, während eine flockige 

 Kristallmasse die ganze Flüssigkeit erfüllt. Nach 20 — 40 Minuten ist 

 die Verseif ung vollendet. Man läßt die Reaktionsmasse erkalten, 

 filtriert und wäscht mit Wasser aus. Die Reinigung der erhaltenen 

 rohen Pikrolonsäure geschieht durch das Natriumsalz. Das Ver- 

 seif ungsprodukt wird in Sodalösung zerrieben. Die Pikrolonsäure 

 wandelt sich unter Entwicklung von Kohlensäure sofort in das gelbe 

 Natriumsalz um; ist alles umgesetzt, so preßt man die Mutterlauge 

 von den Kristallen ab. Aus verdünntem Alkohol 1 : 3 läßt sich das 

 Salz gut Umkristallisieren. Man erhält es in feinen gelben Nädelchen, 

 die konzentrisch gruppiert sind. Das Natriumsalz läßt sich leicht zer- 

 legen, wenn man es mit 20prozentiger HCl erwärmt. Die Pikrolon- 

 säure scheidet sich als gelbes, mehliges Pulver ab, das man nach dem 

 Absaugen tüchtig mit Wasser nachwäscht. 



Kaliumquecksilberjodid (Mayers Reagens) gibt mit 

 den meisten Alkaloiden weiße oder gelbliche, meist amorphe Nieder- 

 schläge, die nach 24 Stunden deutlich kristallinisch werden. Besonders 

 zum Nachweis von Nikotin und Koniin geeignet. 13,5 g HgJ und 

 49,8 g JK werden zu 1 Liter Wasser geläst. Die für quantitative 



Zwecke verwendete Mayersche Lösung ist eine ;- Lösung und enthält 



6,775 g HgClg und 25 g KJ auf 1 Liter. 



Aromatische Nitroverbindungen^), besonders Nitro- 

 phenole, haben sich als Alkaloidfällungsmittel bewährt und geben 

 manchmal so charakteristische Niederschläge, daß sie zur Identifizierung 

 des Alkaloids dienen können. In den weitaus meisten Fällen erfolgen 

 die Niederschläge sofort. In der folgenden der genannten Arbeit ent- 

 nommenen Tabelle sind die Fällungsgrenzen durch zwei Zahlenwerte 

 bestimmt, von welchen die kleinere den Verdünnungsgrad anzeigt, 

 bei welchem innerhalb einer Minute noch eine deutlich sichtbare Fällung 

 eintrat, während die größere Zahl die Verdünnung anzeigt, bei welcher 

 keine Reaktion mehr erfolgt. Eintretende Kristallbildung ist durch 

 einen Stern bezeichnet (S. 276, 277) 2). 



Zur Identifizierung eines Alkaloids können die Färb e n - 

 reaktionen mitunter viel beitragen, da manche von ihnen für 

 bestimmte Alkaloide charakteristisch sind. Sie sind ferner ebenso 



^) Rosenthaler xind Görner, Zeitschr. f. analyt. Chemie 49, 340 (1910). 



^) Indessen treten mit Trinitrophenol und Hexanitrodiphenylamin auch bei 



Strychnin und Bruzin (die nicht mit Sternchen bezeichnet sind) Ivristallbildungen ein. 



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