XIII. Alkaloide. 285 



davon mit einem Glasstab etwas auf ein Uhrglas gebracht, auf das 

 früher wenig konzentrierte H2SO4 getropft worden war. Streicht man 

 mit der am Glasstab befindlichen Strychninverbindung durch die 

 Schwefelsäure, so entstehen violette Wegspuren. Man kann auch die 

 auf Strychnin zu prüfende Substanz auf der Uhrschale in Schwefel- 

 säure lösen und ein Körnchen Kaliumbichromat mit dem Glasstab 

 durch die Lösung schieben, wobei sich die blau violetten Wegspuren 

 zeigen, die aber bald abblassen. 



Quantitative Bestimmung. 



Bestimmung mit Kaliumquecksilberjodid nach 

 Heikel^). Dieses sogenannte May er sehe Reagens hat sich für die 

 quantitative Alkaloidermittlung bewährt und wird zu diesem Zweck 



als — Normallösung mit 6,775 g HgClg und 25 g KJ auf einen Liter 



verwendet. Aus der Menge des Reagens, welche zu der Alkaloidlösung 

 zufließen gelassen werden muß, bis vollständige Fällung erfolgt ist, 

 kann die Menge des Alkaloids berechnet werden. Um diesen Zeit- 

 punkt zu bestimmen, muß man von der Fällung abfiltrieren und von 

 neuem fällen; tritt kein Niederschlag mehr ein, dann ist die Titration 

 beendigt. Natürlich ist diese Methode sehr ungenau und es bietet 

 wesentliche Vorteile, einen Überschuß des Reagens hinzuzufügen und 

 das in der Lösung gebliebene Quecksilber zurückzutitrieren. Dadurch 

 wird nicht nur die mit dem Alkaloid in Verbindung getretene Queck- 

 silbermenge genauer bestimmt, sondern es fällt auch das Filtrieren • 

 fort, wodurch erheblich Zeit gespart wird. Heikel hat mittels dieser 

 Restmethode die Anzahl Kubikzentimeter des Mayer sehen Reagens 

 bestimmt, die mit 0,1 g eines Alkaloids reagieren. Zu diesem Zweck 

 wird das überschüssige Quecksilber des Reagens durch eine Zyankali- 

 lösung bestimmten Gehaltes in das undissoziierte und daher reaktions- 

 unfähige Quecksilberzyanid übergeführt und der Überschuß dieser 

 Zyankalilösung durch Silbernitrat festgestellt. Die Zyankahlösung ist 

 so eingestellt, daß ein bestimmtes Volumen derselben mit 10 ccm 

 10 prozentigen Ammoniaks und einigen Tropfen Jodkalilösung als 



Indikator das gleiche Volumen ^— AgN03-Lösung erfordert, um die erste 



bleibende Trübung von Silberzyanid zu erzielen. 



Wird die zugefügte Anzahl — KCN-Lösung mit K, die verbrauch- 



ten Kubikzentimeter — AgNOg- Lösung mit A und die Anzahl von 



Kubikzentimeter des May er sehen Reagens mit M bezeichnet, so be- 

 steht zwischen den drei Lösungen die Beziehung M = 2 {K — A). An- 

 genommen, es wären von dem Alkaloid 0,1 g in je 10 ccm Wasser 

 gelöst, 10 ccm /7-H2S04 zugefügt; man setzt einen Überschuß des 

 May er sehen Reagens (nicht unter 15 ccm) zu der abgemessenen Menge 

 der Alkaloidlösung (5 — 20 ccm) , verdünnt auf 100 ccm, schüttelt 

 gut durch (ein reichhches Durchschütteln ist nötig, weil besonders bei 



1) G. Heikel, Chemiker-Zeitung 32, 1149, 1162, 1186, 1212 (1908). 



