XIII. Alkaloide. 287 



man die Niederschläge mit verdünnter Schwefelsäure erwärmt und die 

 Pikrolonsäure durch Essigäther entfernt. Die Pikrolonate von Coniin, 

 Nikotin.. Strydinin, Bruzin, Morphin, Kodein, Atropin, Chinin, Hydrastin 

 sind von den genannten Autoren studiert, beschrieben und in Mikro- 

 photogrammen abgebildet worden. Das Alkaloid wird zweckmäßig 

 durch Umkristallisieren der aus den wässerigen Lösungen erhaltenen 

 Niederschläge aus Alkohol gereinigt. Kokain, Akonitin, Koffein geben 

 keine typischen Niederschläge, für Bruzin und Kodein ist Pikrinsäure 

 das schärfere Reagens, für Nikotin, Chinin, Atropin, Hydrastin ist die 

 Empfindlichkeit gegen beide Fällungsmittel, Pikrinsäure und Pikrolon- 

 säure, gleich, für Koniin. »Strychnin und Morphin ist Pikrolonsäure das 

 empfindlichere Reagens. Die meisten der wichtigeren Alkaloide lassen 

 sich sehr genau auf alkalimetrischem Wege unter Verwendung von 

 Jodeosin als Indikator bestimmen (Ga damer, 1. c. 498). 



Ausführung: Der die Alkaloide enthaltende Organextrakt 

 wird nach sorgfältiger Reinigung im tarierten Wägegläschen eingedunstet 

 und über Schwefelsäure im Exsikkator bis zum konstanten Gewicht 

 getrocknet und der Rückstand, respektive, wenn es sich um flüchtige 

 Basen handelt, dessen salzsaures Salz (über Atzkali getrocknet) zur 

 Wägung gebracht. Dieser Rückstand wird in einer bestimmten über- 

 schüssigen Menge ^^ oder -— ^ Salz- oder Schwefelsäure gelöst und der 



n n 



Überschuß mit „ oder - _ _ KOH zurücktitriert. Zu diesem Zweck wird 



eine etwa 250 com fassende Flasche mit eingeriebenem Stöpsel aus weißem, 

 alkaliarmem Glas mit zirka 50 ccm Wasser und soviel Äther versetzt, 

 daß die ätherische Schichte nach dem Umschütteln 1 — 1,5 ccm hoch 

 ist; dann wird nach Zusatz von fünf Tropfen ätherischer Jodeosin- 

 lösung umgeschüttelt. Ist nach Trennung der Schichten die wässerige 

 Lösung rosa gefärbt, so reagiert die Flüssigkeit alkalisch ; in diesem 



Falle gibt man -^ H2SO4 in zehntel Kubikzentimetern solange hinzu, 



bis die wässerige Lösung nach dem Umschütteln farblos ist und auch 

 nach längerem Schütteln keine Rosafärbung auftritt, welche sich ergeben 

 kann, wenn das Glas Alkali abgibt, was die Bestimmung unbrauchbar 



macht. Bleibt die Lösung farblos, dann gibt man 0,1 ccm —- KOH 



hinzu. Die ursprüngliche Mischung ist gewöhnhch von vornherein sauer, 

 da der käufliche Äther sauer ist; in diesem Falle neutralisiert man 



zunächst durch ^^ KOH und macht dann erst, wie vorher angegeben, 



mit Y7^ Säure sauer. Nun wird zu dem Inhalt der Schüttelflasche die 



sauere Alkaloidlösung zugegeben und umgeschüttelt. Nachdem die 



n 

 Rosafärbung verschwunden ist, fügt man y— Lauge in Portionen zu 



zirka 1 ccm hinzu, bis die wässerige Schichte nach kräftigem Urnschütteln 

 wieder deutlich rosa gefärbt ist. Jetzt ist natürlich ein Überschuß 



von Lauge bis zu 1 ccm vorhanden; man gibt jetzt 1 ccm — Säure 



