130 
Das Brommethylthiophen gibt mit Phenanthrenchinon und Schwe- 
felsäure in Eisessiglösung nach schwachem Erwärmen eine schöne 
smaragdgrüne Färbung (Laubenheimersehe Reaktion). Stark ver- 
dünnt gibt es mit Isatin in Schwefelsäurelösung erst nach längerem 
Erwärmen eine olivviolette Indopheninreaktion. 
Aus dem festen Stoffe, der aus dem Reaktionsprodukte erhalten 
wurde, liessen sich durch fraktionierte Kristallisation zwei Verbin- 
dungen isolieren. 
Den grösseren, in Alkohol weniger löslichen Teil, bildet das 
bei 85° schmelzende Tribrom-z-methylthiophen, welches von Egli !) 
durch Einwirkung vom Bromwasser erhalten worden ist. 
Die zweite Verbindung. die in Alkohol leiehter löslich ist. bildet 
das Dibrom-z-methylthiophen (C, HBr, S—CH,), das ein 
fester. bei 44-450 schmelzender, in weissen Nadeln kristallisirender 
Körper ist. Es löst sich in kaltem Alkohol, sehr leieht in siedendem 
Alkohol und in Äther. 
002799 g der Substanz gaben 0:04086 & Ag Br und 0:02377 g Ba SO, 
Br S 
Gefunden: 5 62:12°/, 11:66°, 
Berechnet für C,H,Br,S 62470), 12520), 
Einfluss der Wärme auf die Bromierung des «- Methylthiophens. 
In siedendes Methyltiophen leitete ich Bromdämpfe in berech- 
neter Menge. Die Farbe des Broms verschwand sofort und die 
Flüssigkeit färbte sich stark dunkel unter teilweiser Vorkohlung. Der 
flüssige Teil des Bromierungsproduktes wurde auf die bereits be- 
schriebene Art behandelt und führte zu analogen Resultaten. Es 
bildeten sich dieselben Kernbromide neben verschwindend kleinen 
Mengen von Seitenkettenbromiden, welche der Wirkung des Ammo- 
niaks unterlagen. Das ausgeschiedene Chlorplatinat enthielt 28-7°/, Pt. 
Einfluss des Lichtes auf die Chlorierung des «- Methylthiophens. 
Es wurden volumetrisch bestimmte Chlormengen in das Me- 
thylthiophen bei unmittelbarem Sonnenlichte eingeleitet. Das blass- 
gelbe Reaktionsprodukt wurde hierauf auf die Art und Weise wie 
vorher bei der Bromierung verarbeitet. Als Endresultat enthielt ich 
kleine Mengen eines amorphen Chlorplatinats, das 22:60/, Pt ent- 
1) Ber. 18. 544 
