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Les piles fixées dans une large plaque de liège plongeaient dans 

 un thermostate système Ostwald qui maintenait la température con- 

 stante à 0'2 près. Toutes les expériences étaient faites à la tempé- 

 rature de 25" C. 



Chlorure de zinc. 



La première pile exjjérimentée était du type de la pile au ca- 

 loniel de Helmholtz d'après la formule: 



Hg — Hg Cl — Zn Clj — Zn (Am.) 



L'amalgame employé contenait 10% de zinc. La préparation d'une 

 solution de chlorure de zinc d'un degré de concentration donné pré- 

 sente, comme on sait, certaines difficultés par suite de la précipita- 

 tion du sel basique. Pour s'en débarrasser on additionnait la solution 

 de quelques gouttes d'acide chlorhydrique en neutralisant ensuite son 

 excès éventuel à l'aide de zinc électrolytique pendant 48 heures. 

 Ce n'est qu'alors qu'on déterminait exactement le degré de con- 

 centration par l'analyse chimique; le zinc par précipitation au 

 moyen du carbonate de soude, le chlore à l'aide d'une solution titrée 

 d'azotate d'argent et de cyanure de potasse. En diluant ensuite la 

 solution concentrée, on n'observait plus du tout la formation du sel 

 basique, du moins en quantités appréciables, bien que l'analyse la 

 plus scrupuleuse ne démontrât aucun excès d'acide. 



Pour effectuer la réduction de la concentration moléculaire 



en concentration numérique ( /( = — - ] je me suis servi des nom- 



V m, I ' 



bres donnés par M. Kohlrausch '). Les forces électromotrices des 

 piles de concentration, c'est à dire des couples de piles de ce type, 

 sont indiquées dans la table I colonne 3; la pile correspondant dans 

 chaque couple à la solution la plus diluée, contenait toujours une 

 solution à 0001 mol-grammes par litre. Elles sont représentées sur 

 la planche VII joar une courbe dont les ordonnées représentent les for- 

 ces électromotrices et les abscisses le logarithme de la concentra- 

 tion variable (h^) de la pile à solution la plus concentrée. Comme 

 on voit, la courbe est d'abord presque entièrement droite; elle 

 s'abaisse légèrement pour les concentrations croissantes jusqu'à la 

 concentration à peu près 5 fois normale oii elle commence à s'éle- 



') Kohlrauscli und llolborn. Leitvermögen dor Elei trolyto 1898, p. 11-6. 



