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und dabei boi der Jod-Katalyse zwei interessante Thatsachen be- 

 reits constatiert: 1) dass die Reaction auch in Reactionsgemischen 

 von 10 Mol. Ci;H6 auf 1 Mol. Br.^ sich nach dem bimolekularen 

 Tvpus vollzieht, 2) dass dieselbe sich dem Gesetze nur bis zu einer 

 Grenze streng fügt, die von der Concentration des angewandten 

 Jods abhängig ist, und von wo ab die Konstanten eine aufs deut- 

 lichste ausgeprägte Abnahme erleiden. Diese erste Regelmtässig- 

 keit habe ich in dem Satze formell ausgesprochen, dass sieh die 

 überschüssige Benzolmenge als Lösungsmittel verhält, das an der 

 Reaction scheinljar nicbt betheiligt ist. Einer Erklärung für dieses 

 sonderbare Verhalten habe ich damals in der andere Ziele ver- 

 folgenden Untersuchung nicht nachgespürt. 



In der vorliegenden Arbeit soll die Jod-Katalyse bei der 

 Bromierung näher erörtert werden, um über den Mechanismus der 

 Bromsubstitution in Jod-Gegenwart Aufschluss zu erhalten ; es mussten 

 daher folgende Fragen in Betracht gezogen werden: 1) behält die 

 Reaction auch in Reactionsgemischen. die verdünnter sind als 

 1 Mol. Br., auf 10 Mol. C„H„. ihren bimolekularen Typus, 2) wie 

 ändert sirh die Reactionsgeschwindigkeit mit der Brom-Concentra- 

 tion bei gleicher Jod-Menge, 3) wie wird die Grenze, bei der die 

 Reaction ganz ausserordentlich verlangsamt wird, mit wechselnder 

 Jod-Goncentration verschoben ? 



Versuchsmethode. Die Versucbsmethode. die ich bei 

 meinen früheren Untersuchungen über die Bromierung angewandt 

 habe, hat auch hier keine Aenderungen erfahren. Das in Glaskü- 

 gelchen abgewogene Brom wurde in grosse Probierröhren gebracht 

 und mit der berechneten und volumetrisch abgemessenen Menge 

 benzolischer Jod-bw. Bromjod-Lösungen versetzt. Die zugeschmolze- 

 nen Probierröhren, in deren Innerem die Bromkügelchen durch 

 Stossen zersprengt worden sind, wurden in einen Ostwald'schen 

 Thermostat, dessen Temperatur gleich 25° {Normalthermometer) war. 

 gebracht. Nach passenden Zeitintervallen ist der Inhalt der Pro- 

 bierröhren analysiert worden in der Weise, dass die Probierröhren 

 vorsichtig von der Flamme abgeschmolzen und in concentrierte 

 KI -Lösung entleert worden sind. Das ausgeschiedene Jod ist mit 

 überschüssigem NaoÖgO;i versetzt und mit '/ki nnnii. Jod rückti- 

 triert worden. 



